[发明专利]一种快速检测食品中腈菌唑残留的方法及其使用的磁性表面分子印迹吸附剂

权利要求书

1.一种磁性表面分子印迹吸附剂，其特征在于：制备方法包括下列步骤：

步骤1：向一三口烧瓶中加入FeSO₄•7H₂O，然后加入乙醇溶液，接着加入原硅酸乙酯和PEG10000，通入氮气驱除氧气，搅拌混合均匀，然后在搅拌条件下加入KBH₄水溶液，反应60-90 min，生成Fe@SiO₂纳米颗粒，用磁选法分离出纳米铁粒子，先用脱氧去离子水洗涤3-5次，再用乙醇洗涤3-5次后在真空环境下干燥，得到Fe@SiO₂纳米粒子；

步骤2：将步骤1合成的Fe@SiO₂纳米粒子分散于甲苯中，通氮气，室温搅拌30-40min，然后加入三乙胺和3-氯丙基三甲氧基硅烷，升温到105-115°C继续反应20-25h，冷却至室温后磁分离目标产物，分别用水和乙醇清洗，60-70°C条件下真空下干燥，得到Fe@SiO₂@Cl纳米微球；

步骤3：在一反应容器中加入步骤2制得的Fe@SiO₂@Cl纳米微球、CuCl、2,2’-二联吡啶、腈苯唑、TFMAA、EGDMA和乙腈，氮气气氛中混匀，在70-100℃条件下搅拌反应20-25 h；反应完成后磁分离目标产物，分别用乙腈和甲醇洗涤；然后以甲醇-乙酸为提取剂，索氏提取20-25 h，用甲醇洗至pH值为7，在 20-60 ℃条件下下真空干燥过夜，得到磁性表面分子印迹吸附剂。

2.根据权利要求1所述的磁性表面分子印迹吸附剂，其特征在于：所述乙醇溶液中的乙醇与水的体积比为4：5；甲醇-乙酸中甲醇与乙酸的体积比为9：1。

3.一种快速检测食品中腈菌唑残留的方法，其特征在于：包括下列步骤：

步骤1：将待检测样品破碎；

步骤2：将1-2g破碎后的样品加入一离心管中，然后加入10~20mL的乙腈-水，涡旋振荡提取，离心后取上清液；

步骤3：取5~10mL上清液，加入50~100mg权利要求1或2所述的磁性表面分子印迹吸附剂，振荡萃取20~30 min；用磁铁将磁性表面分子印迹吸附剂聚集到底部，倾倒出溶液，再用乙腈-水洗涤磁性表面分子印迹吸附剂；

步骤4：将步骤3获得的磁性表面分子印迹吸附剂转移至一离心管，加入0.8-1.2mL乙腈溶液涡旋1~2 min进行解吸，收集解析液，解吸操作重复2~3次后合并所有解吸液并用氮气吹干，再加入0.2-0.5 mL复溶液进行复溶，即为待测液；

步骤5：取20μL待测液，加入辅助增强试剂，然后再加200μL金纳米粒子溶胶，混匀后用拉曼光谱仪进行检测，如存在腈菌唑拉曼光谱特征峰，则判定样品中含有腈菌唑残留。

4.根据权利要求3所述的快速检测食品中腈菌唑残留的方法，其特征在于：所述复溶液为体积分数为20%的甲醇水溶液。

5.根据权利要求3所述的快速检测食品中腈菌唑残留的方法，其特征在于：所述辅助增强试剂为0.01-1mol/L盐酸溶液。

6.根据权利要求3所述的快速检测食品中腈菌唑残留的方法，其特征在于：待测液、金纳米粒子溶胶与辅助增强试剂之间的体积比1:5-10:1-2。

7.根据权利要求3所述的快速检测食品中腈菌唑残留的方法，其特征在于：用拉曼光谱仪进行检测时：采用的激光光源波长为785±1 nm，线宽小于0.1 nm，能量大于或等于250mW；光谱分辨率≤15 cm^-1，扫描范围400-3200cm^-1。

8.根据权利要求3所述的快速检测食品中腈菌唑残留的方法，其特征在于：拉曼谱图中出现腈菌唑的特征峰为632±5 cm^-1、739±5 cm^-1、1093±5 cm^-1。

9.根据权利要求3所述的快速检测食品中腈菌唑残留的方法，其特征在于：称取腈菌唑标准品，用甲醇配制成浓度为500μg/mL的标准储备液，以空白基质溶液分别置浓度为1 mg/kg-20mg/kg基质标准溶液，取20μL基质标准溶液于检测池中，加入30μL辅助增强试剂，再加入200μL金纳米粒子溶胶，混匀后用拉曼光谱仪进行检测，获得不同浓度基质标准溶液的表面增强拉曼光谱图，在1093±5cm^-1特征峰下，峰强度与腈菌唑浓度线性相关，绘制标准曲线，采用标准曲线法定量检测待测样品中腈菌唑的浓度。