[发明专利]一种环十二酮的肟化方法

说明书

本发明公开了一种环十二酮的肟化方法，包括在添加离子液体催化剂以及烷基糖苷的条件下，使环十二酮与羟胺发生肟化反应，生成环十二酮肟。采用本发明方法，环十二酮的肟化反应时间可降低至1h以内，环十二酮肟的选择性可达到99.5％以上。

技术领域

本发明涉及一种肟化方法，尤其涉及一种环十二酮的肟化方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

尼龙12材料在汽车燃油管、气制动软管、海底电缆、3D打印等诸多领域都有广泛的应用，其主流生产工艺为氧化肟化法，在国际上技术壁垒较高。氧化肟化法生产尼龙12需经三聚、催化加氢、氧化、酮化、肟化、贝克曼重排、开环聚合等7个步骤，目前以赢创公司为代表的大部分生厂商都采用此工艺。

本发明涉及一种环十二酮的肟化方法，使用环十二酮与羟胺盐反应生成环十二酮肟，羟胺盐来源于羟胺的硫酸盐、盐酸盐或磷酸盐。由于环十二酮水溶性差，环十二酮与羟胺盐的反应是界面反应，反应速率低，生产效率低，设备投资大；同时，低反应速率导致体系游离的氨进一步与环十二酮反应生成环十二亚胺，反应选择性低。

为了提高肟化反应速率，专利CN102906065A采用羧酸或羧酸盐为催化剂提高肟化反应速率，肟化反应时间由15h以上降低至4-7h，但肟化反应速率仍偏低；专利CN1367166A采用铵盐或取代铵盐做催化剂，提高肟化反应速率，肟化反应速率仍2h以上；专利CN1860098A报道使用烷基磺酸盐做相转移催化剂，但肟化反应时间仍8h以上；专利CN108218742A使用唑基阴离子功能化离子液体作为催化剂，催化酮与盐酸羟胺反应，反应时间为1.5-4.5h，但当反应时间较短时，产品收率明显降低。

因此，开发可以进一步提高肟化反应速率和环十二酮肟选择性的催化剂体系对改进尼龙12全流程工艺具有重要意义。

发明内容

为了解决以上技术问题，本发明提出一种环十二酮的肟化方法，具有提高的肟化反应速率和环十二酮肟选择性。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：

一种环十二酮的肟化方法，其特征在于，所述方法在添加离子液体催化剂以及烷基糖苷的条件下，使环十二酮与羟胺发生肟化反应，生成环十二酮肟。

本发明中，作为一项具体的实施方式，所述离子液体催化剂为非金属类离子液体，优选六氟磷酸盐类离子液体，进一步优选四乙基六氟磷酸鏻、N-丁基吡啶六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、1-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、三对甲苯基锍六氟磷酸盐、氯代二哌啶碳鎓六氟磷酸盐、5-氮鎓螺[4.4]壬烷六氟磷酸盐、三吡咯烷基溴化鏻六氟磷酸盐、氯代三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐、1-丁基-1-甲基吡咯烷六氟磷酸盐、4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘六氟磷酸盐、N-己基吡啶六氟磷酸盐、四丁基六氟磷酸鏻、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、2-氟-1,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐中的一种或多种，更进一步优选N-己基吡啶六氟磷酸盐、四丁基六氟磷酸鏻。

本发明中，作为一项具体的实施方式，所述烷基糖苷的糖聚合度为1-3，优选1.2-2，烷基碳数为6-18，优选8-14；所述烷基糖苷优选牌号为Glucopon215UP、Glucopon225DK、Glucopon425N/HH、Glucopon600CSUP、Glucopon650EC、APG1214、APG0810、APG0814产品中的一种或多种，更优选APG1214、Glucopon600CSUP。

本发明中，作为一项具体的实施方式，所述羟胺通过羟胺盐水溶液滴加氨水中和得到；所述羟胺盐为硫酸羟胺、盐酸羟胺、磷酸羟胺中的一种或多种，优选硫酸羟胺；

优选地，羟胺盐水溶液浓度为5-40％，优选10-30％；所述氨水浓度为10-50％，优选20-30％。