[发明专利]一种生活饮用水中环氧氯丙烷的检测方法

说明书

本发明公开了一种生活饮用水中环氧氯丙烷的检测方法，利用C18固相小柱富集生活饮用水中的环氧氯丙烷，用乙腈洗脱C18小柱上被吸附的环氧氯丙烷，洗脱液加入一定量水和少量硫酸混合加热后水解，环氧氯丙烷转化为3‑氯‑1,2‑丙二醇，溶液经过浓缩和去除水分后，加乙酸80℃成双酯产物，衍生产物经过乙酸乙酯萃取再进GC‑MS检测，环氧氯丙烷检测限便可以达到0.0001mg/L(0.1μg/L)，完全满足GB5749‑2006《生活饮用水卫生标准》中环氧氯丙烷0.0004mg/L(0.4μg/L)的限值要求。

技术领域

本发明涉及环氧氯丙烷检测技术领域，尤其涉及一种高灵敏度，低检测限，能够满足GB5749-2006环氧氯丙烷限值要求的检测生活饮用水中环氧氯丙烷的方法。

背景技术

环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料，用于生产环氧树脂、合成甘油等，环氧氯丙烷具有致突变性、致畸性、致癌性，是我国水质监测优先控制的污染物之一。

在日常生活饮用水中，环氧氯丙烷超标主要是因为水源水被环氧氯丙烷污染，或通过表面附有环氧树脂的管材进入水体中，或者是水絮凝剂中环氧氯丙烷残留。目前生活饮用水限值标准是GB5749-2006《生活饮用水卫生标准》，其规定环氧氯丙烷不得超过0.0004mg/L(0.4μg/L)，国家检测标准GB5750.8-2006《生活饮用水标准检验方法有机物指标》采用带FID检测器的气相色谱仪进行检测，100毫升水样萃取检出限为0.05mg/L，250毫升水样萃取检出限为0.02mg/L，这个检测限值是远远不能满足GB5749-2006的限值要求的。在HJ639-2012《水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法》中，使用吹扫捕集富集环氧氯丙烷，带EI源的气相色谱-气质联用仪进行检测，环氧氯丙烷全扫描检出限为5.0μg/L(0.005mg/L)，选择离子扫描检测限为2.3μg/L(0.0023mg/L)，结合以上资料可以看出，吹扫捕集气质法检测要比气相色谱检测限要低，但还是不能满足GB5749-2006《生活饮用水卫生标准》的限值要求。

环氧氯丙烷检测限难以降低的最大原因主要是环氧氯丙烷的分子量小(分子量92.52)，并且成环状结构，因此在气相(FID检测器甚至ECD检测器)响应均不灵敏，即使气相色谱-气质联用仪响应也不太高，因此开发一种高灵敏度，低检测限，能够满足GB5749-2006环氧氯丙烷限值要求的检测方法是十分必要的。

发明内容

本发明的目的是解决现有环氧氯丙烷检测方法不能满足GB5749-2006《生活饮用水卫生标准》的限值要求的缺陷，而提供高灵敏度，低检测限，能够满足GB5749-2006环氧氯丙烷限值要求的检测生活饮用水中环氧氯丙烷的方法。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种生活饮用水中环氧氯丙烷的检测方法，所述检测方法包括以下步骤：

1)富集，洗脱：富集生活饮用水中的环氧氯丙烷并洗脱，得到洗脱液；

2)水解，酯化反应：向步骤1)得到的洗脱液中加入酸进行水解得到3-氯-1,2-丙二醇，经浓缩与脱除水分后，进行酯化反应，得到酯化产物3-氯-1,2-丙二醇二乙酸酯；

3)萃取：利用萃取试剂将步骤2)得到的酯化产物3-氯-1,2-丙二醇二乙酸酯进行萃取处理，得到样品；

4)标准曲线的配置：配置环氧氯丙烷标准溶液，重复步骤2)与步骤3)得到标准溶液萃取物，进气相色谱气质联用仪检测绘制标准曲线；

5)进样检测：将步骤3)得到的样品进气相色谱气质联用仪检测。

作为本发明的一种优选方案，步骤2)中，所述水解的条件为：2μg/mL的洗脱液中，每40μL加入6mL乙腈，0.2-2.0mL纯水以及10-80μL的硫酸，水解温度为40-95℃，水解时间为0.5-4h。