[发明专利]基于吡啶的膦配体化合物及其应用在审

专利信息
申请号: 202111038041.6 申请日: 2021-09-06
公开(公告)号: CN115772195A 公开(公告)日: 2023-03-10
发明(设计)人: 张润通;王建新 申请(专利权)人: 惠州凯特立斯科技有限公司
主分类号: C07F9/58 分类号: C07F9/58;B01J31/24;C07C67/38;C07C69/14
代理公司: 深圳市兰锋盛世知识产权代理有限公司 44504 代理人: 罗炳锋
地址: 516083 广东省惠州市大亚湾西*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 基于 吡啶 膦配体 化合物 及其 应用
【权利要求书】:

1.一种基于吡啶的膦配体化合物,其特征在于具有如下式(Ⅰ)所示的结构:

其中,

R1~R5各基团分别独立地选自H、D、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6硅烷基、亚氨基、芳基、环烷基,X表示任选取代的从C1到C7直链亚烷基连接基团。

2.根据权利要求1的所述化合物,其特征在于,

R1~R5各基团分别独立地为H、D、甲基、乙基、乙烯基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、甲硫基、亚氨基、甲基硅烷基、苯基、环己烷基;

且/或,R3、R4和R5均为H;或者,R3、R4和R5分别独立地为乙烯基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、异丙硫基、叔丁硫基、亚氨基、甲基硅烷基、苯基、环己烷基;

且/或,R4为H;或者,R4为甲基或甲氧基,且R3和R5的至少之一为非氢取代基;

且/或,R3和R5相同,优选R3与R5同为H、甲基、叔丁基;

且/或,R3和R4或者R4和R5同为或至少之一为甲基、乙基、乙烯基、亚氨基时,R3与R4直觉相连或桥连;

或者,当X为亚甲基,R1、R2为叔丁基时,所述二膦化合物选自以下之一的结构:

3.一种基于吡啶的膦配体化合物的合成方法,其特征在于,

化合物(II)或(III)在碱金属催化剂的作用下生成碱金属试剂,再与相对应的化合物(III)或(II)于溶剂中发生金属与卤交换反应得到:

其中,

R1~R5以及X基团的定义如权利要求1至2任一项所述,Y为氢原子或卤素原子:F、Cl、Br和I,M为碱金属原子,R6为C1~C4烷基。

4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,

合成过程分两步,第一步是将路线中化合物(II)与有机金属化合物R6M一起反应,或者是将化合物(III)或(II)与金属M反应,生成对应金属有机化合物的中间体,第二步是将第一步生成的中间体再与对应的(III)或(II)反应,形成所述通式为(I)的化合物,包括:

(a)第一步所述的反应在能与金属形成络合物的碱性化合物存在下进行,其中所述金属M为镁粉,R6M可以是但不限于:甲基锂、乙基锂、正丁基锂、叔丁基锂、二异丙基胺基锂、戊基锂、苯基锂等,碱性化合物包括四甲基乙二胺、三乙胺、乙二胺等。

(b)有机溶剂选自氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、2-甲基四氢呋喃、环戊烷、正戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷的一种或多种的混合;

(c)化合物(II)与有机溶剂的摩尔体积比mol/L为1:1~1:10;

(d)两步反应中,第一步所述反应的温度为-30~150℃;第二步所述反应的温度为0~180℃;

(e)两步反应中,第一步的反应时间为1~6小时;第二步的反应时间为8~72小时。

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