[发明专利]低聚合度聚乙烯醇的制备方法

说明书

本申请公开了一种低聚合度聚乙烯醇的制备方法，包括以下步骤：1)将第一部分醋酸乙烯、甲醇按质量比为3:1混合后，加入分子量调节剂十二烷基硫醇；2)将第二部分醋酸乙烯、甲醇按质量比为3:1混合后得到第三混合溶液，加入引发剂偶氮二异丁腈；3)在4～5小时内将第二混合溶液均匀滴加入第四混合溶液中，进行聚合反应，得到聚合反应液；4)对聚合反应液进行醇解、洗涤、干燥，得到聚乙烯醇。采用本申请提供方法所得聚乙烯醇颗粒无肉眼可见黄色，为白色颗粒，颗粒品质较高。该方法醋酸乙烯的聚合率可有效控制在60～80％之间，所制备得到的聚合度为300～500左右的低聚合度完全醇解型聚乙烯醇，所得聚乙烯醇颗粒无肉眼可见黄色，为白色颗粒。

技术领域

本申请涉及聚乙烯醇生产技术领域，特别是一种低聚合度聚乙烯醇的制备方法。

背景技术

聚乙烯醇(PVAL)是一种重要的水溶性可生物降解的高分子聚合物，具有较佳的强力粘接性、皮膜柔韧性、平滑性、耐油性、耐溶剂性、胶体保护性、气体阻绝性、耐磨性以及经特殊处理具有的耐水性，因而具有广泛的用途。下游产品包括：维纶、涂料、粘合剂、纤维浆料、纸张处理剂、乳化剂、分散剂、薄膜、医疗材料和建筑汽车改性材料。

聚乙烯醇现在主要用途已经从较为常规的一些产品向高聚合度完全醇解型、高聚合度部分醇解型、低聚合度完全醇解型、低聚合度部分醇解型等方向发展，大大拓展了聚乙烯醇产品的应用前景。低聚合度的聚乙烯醇在水溶性、生物降解性方面更具优势。

聚乙烯醇制备的常规方法为：醋酸乙烯(VAC)溶液聚合生成聚醋酸乙烯，再加碱醇解制备得到低聚合度的聚乙烯醇。对于不同聚合度的聚乙烯醇，可以通过以下三种方法调节后制得：

一是选择链转移常数不同的溶剂和改变醋酸乙烯单体与溶剂的配比；

二是加入分子量调节剂(链转移剂)；

三是改变引发剂种类和加入量。

以上方法分别存在以下优缺点；

其中，第一种方法：由于大规模工业生产使用的溶剂是甲醇(MeOH)，该聚合反应控温容易，具有技术成熟度较高的优点，但是提高溶剂配比会加大溶剂回收能耗，增加生产成本。

第二种方法的难点在于，现有分子量调节剂种类繁多，且各种分子量调节剂在某种溶剂中的链转移率并不是已知的，对于能适用于聚乙烯醇聚合反应的分子量调节剂，在现有技术中更加没有公开。一旦选择失误将导致聚乙烯醇成品色度发黄和聚合度无法控制，导致聚合度过低或过高，且有的链转移剂如低碳链硫醇类具有强烈的恶臭，对工作场所操作人员造成严重影响；

第三种方法：现有大规模工业生产中使用的引发剂为偶氮二异丁腈(AZN)，但通过对引发剂的用量或种类进行选择，无法实现对聚乙烯醇聚合度的有效控制。

现有技术中缺乏可自由调控低聚合度聚乙烯醇聚合度的制备方法。

现有聚乙烯醇(PVA)与明胶混合制得水凝胶，由于其生物相容性较好，在医学、组织工程领域具有广阔的运用前景。

由PVA与明胶直接制备水凝胶，由于力学性能较差，现有技术中多通过添加其他物质进行改性，改性后的物质虽然强度有所提高，但由于其中含有其他生物难降解成分，影响了此类水凝胶在医学领域的广泛使用。

发明内容

本申请提供了一种用于解决上述技术问题的低聚合度聚乙烯醇的制备方法。

本申请提供了一种低聚合度聚乙烯醇的制备方法，包括以下步骤：

1)将第一部分醋酸乙烯、甲醇按质量比为3:1混合后得到第一混合溶液，向第一混合溶液中一次性加入分子量调节剂十二烷基硫醇，所加分子量调节剂与甲醇加入量的质量比为0.24：1摇匀后得到第二混合溶液；