[发明专利]一种DL-对羟基苯甘氨酸不对称转化拆分废液处理方法

说明书

本发明公开了一种DL‑对羟基苯甘氨酸不对称转化拆分废液处理方法，涉及一种DL‑对羟基苯甘氨酸不对称转化拆分废液处理方法，该工艺主要特点有：1，回收拆分滤液中的对羟基苯甘氨酸与苯乙磺酸形成的复盐和对羟基苯甘氨酸，在下阶段拆分步骤重复套用，节省成本；2，回收硫酸铵副产品，实现废物综合利用的同时减少了固废的产生；3，使用有机溶剂萃取出废水中有机物，降低了水相可挥发物含量，在水相浓缩阶段，冷凝水COD达到排放标准，直接转入生化池处理。

技术领域

本发明涉及化学合成的技术领域，尤其涉及一种DL-对羟基苯甘氨酸不对称转化拆分废液处理方法。

背景技术

D-对羟基苯甘氨酸(简称：DHPG,CAS：22818-40-2)，不仅是重要的精细化工产品和重要医药中间体，而且是广谱抗生素阿莫西林、头孢羟氨苄、头孢哌酮、头孢罗奇和头孢羟胺唑的合成中不可缺少的侧链酸。D-对羟基苯甘氨酸(CAS：22818-40-2)结构如下所示：

目前D-对羟基苯甘氨酸的工业化生产方法主要以乙醛酸、苯酚和氨基磺酸为原料反应得到消旋的对羟基苯甘氨酸，然后再采用L-苯乙磺酸为拆分剂，对消旋的DL-对羟基苯甘氨酸进行拆分，得到单一构型的L-对羟基苯甘氨酸-D-苯乙磺酸复盐，该复盐在氨水条件下中和即得到D-对羟基苯甘氨酸。

美国专利US5336805公开了一种消旋DL-对羟基苯甘氨酸的合成方法，工艺路线如下所示。其工艺包括以下步骤：将氨基磺酸、苯酚、硫酸和乙醛酸水溶液加热至60～75℃搅拌反应。反应结束后，用氨水调pH＝4～5，降温至室温析晶，离心，干燥后即得到消旋DL-对羟基苯甘氨酸。CN109354261A公开了消旋DL-对羟基苯甘氨酸合成中的废水处理工艺，该工艺包含以下步骤：向工业废水中加酸调pH至酸性，然后用有机有机萃取，得到有机相和水相，所述的水相进行浓缩、过滤，回收得到无机盐和母液，有机相采用蒸馏方法回收萃取剂和苯酚。CN101759587A公开的消旋DL-对羟基苯甘氨酸工艺中废水处理技术为：将酸化的废水进行大孔树脂吸附处理，除去废水中的苯酚。

消旋DL-对羟基苯甘氨酸合成路线：

对于对羟基苯甘氨酸拆分工艺，已有大量专利报道了相关拆分方法。中国专利CN100494165C报道了通过使用(+)-3-溴-8-樟脑磺酸铵盐为拆分剂，分别在2-硝基-苯甲醛催化下拆分消旋对羟基苯甘氨酸，得到D-对羟基苯甘氨酸。中国专利CN101613297报道了采用对甲苯磺酸为拆分剂，拆分消旋DL-对羟基苯甘氨酸，得到D-对羟基苯甘氨酸-对甲苯磺酸复盐，滤液回收套用，继续加入DL-对羟基苯甘氨酸进行拆分，得到L-对羟基苯甘氨酸-对甲苯磺酸复盐。该拆分技术分别获得了两种不同构型的对羟基苯甘氨酸。中国专利CN101759248A公开了采用对甲苯磺酸拆分DL-对羟基苯甘氨酸所产生废液的处理方法，主要技术方法为采用两次降温析晶和离心回收DL-对羟基苯甘氨酸对甲苯磺酸复盐，该复盐继续用于拆分步骤，剩余母液转入污水处理。中国专利CN102757356A和CN110467537A报道了采用右旋苯乙磺酸为拆分剂，对消旋的DL-对羟基苯甘氨酸实现了拆分，将得到的拆分复盐进行游离，得到D-对羟基苯甘氨酸。

DL-对羟基本苷酸拆分工艺路线：

同时，中国CN102757356A专利将滤液进行回收套用于动态动力学拆分工艺中。该工艺技术实现了消旋拆分一体化，转化率保持在80％以上，生产效率高。

不对称转化拆分工艺路线：