[发明专利]一种含羟基聚酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种含羟基聚酯及其制备方法。本发明的制备方法完全不同与之前的合成方法，本发明以含羟基二羧酸化合物、二溴化合物为起始原料，以二甲基亚砜、N，N‑二甲基甲酰胺位溶剂，同时加入四甲基胍作为催化剂，在常温下一锅法制备而成；其中含羟基二羧酸化合物为酒石酸、苹果酸中的任意一种；二溴化合物为1，2二溴乙烷、1，3二溴丙烷、1，4二溴丁烷、1，5‑二溴戊烷、1，6‑二溴己烷、1，8‑二溴辛烷、中的任意一种。本发明的优点是：操作简单，常温反应，原料易得。

技术领域

本发明涉及高分子合成的技术领域，更具体的说是涉及一种含羟基聚酯的制备方法。

背景技术

线性脂肪族聚酯由于其良好的生物相容性和生物降解性而被广泛应用于组织工程、生物医用、药物递送等领域。但其主链的疏水性以及骨架上缺少反应活性或生物活性的官能团，使其应用受到了限制。因而，开发简易方便的方法来实现聚酯主链官能化是十分必要以及意义重大的。羟基作为一种应用广泛的极性基团，受到了广大研究者的注意。在聚酯骨架引入羟基可以影响聚酯的亲疏水性、生物降解率、结晶性，且羟基可以提供进一步反应的活性位点。截至目前，文献中合成羟基功能化聚酯的方法主要有：

1.采用保护/脱保护的方法，常见的保护/脱保护的方法有苄氧基保护/钯碳还原去保护、缩酮保护/酸降解去保护等方法。例如，Dhamaniya等人以缩酮保护的酒石酸二甲酯和一系列二为原料，在100～160℃下，以Ti[OCH(CH3)2]3为催化剂，反应得到聚酯，然后加入三氟乙酸，导致缩酮降解得到羟基。(Polymer，2010，5392-5399)

2.采用后修饰的方法。例如，Cao等人以马来酸、1，4丁二醇作为原料，高温高压下反应得到聚酯，然后加入乙酰氯封端，接着加入OsO4和N-甲基吗啉，主链的双键被氧化成了羟基。(Biomacromolecules，2005，3474-3480)

3.采用生物酶催化的方法。例如，Alan等人以二丙烯酸酯己二酯和一系列的三羟基单体为原料，室温下以脂肪酶为催化剂，反应得到羟基聚酯。(JACS，1998，9475-9480)

4.采用化学选择性脱水稀土催化剂的方法。例如，Tadamichi等人根据伯、仲、叔醇的亲和性不同，采用三氟甲磺酸钪为催化剂，可以化学选择性的使伯醇和羧基反应而仲、叔醇不反应，进而得到羟基聚酯。(Macromolecules，2007，151-153)

但这些方法具有反应单体种类受限、催化剂价格昂贵、比较繁琐的合成步骤、相对严格的反应条件以及在脱保护过程可能造成聚酯主链降解等问题。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种操作简单、单体易得的含羟基聚酯。

为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：

一种含羟基聚酯，其特征化学结构为：

或

其中x为2、3、4、5、6、8中的任意一个数，聚合物分子量在500-15000之间。作为本发明的另一发明目的，提供一种含羟基聚酯的制备方法，

首先将含羟基二羧酸化合物和二溴化合物溶于溶剂中，然后，向混合溶液缓慢滴加催化剂，滴加完毕后，在室温下反应24小时，接着将反应好的溶液倒入沉淀剂中沉淀，得到的沉淀物于真空烘箱中烘干。

作为本发明的进一步改进，

所述含羟基二羧酸化合物为酒石酸、苹果酸中的任意一种。

作为本发明的进一步改进，

所述二溴化合物为1，2二溴乙烷、1，3二溴丙烷、1，4二溴丁烷、1，5-二溴戊烷、1，6-二溴己烷、1，8-二溴辛烷中的任意一种。