[发明专利]一种1,2,3,4-四甲基-1,3-环戊二烯的制备方法

说明书

本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种1,2,3,4‑四甲基‑1,3‑环戊二烯的制备方法，包括：A)在氢气的条件下，将金属负载型催化剂、2,3,4,5‑四甲基‑2‑环戊烯酮和溶剂进行加氢反应，得到2,3,4,5‑四甲基‑2‑环戊二烯醇；金属负载型催化剂包括固体载体和负载在所述固体载体上的金属；金属的元素选自第Ⅷ主族元素中的一种或两种；B)在强酸性树脂类催化剂的作用下，将2,3,4,5‑四甲基‑2‑环戊二烯醇进行脱水反应，得到1,2,3,4‑四甲基‑1,3‑环戊二烯。本发明在加氢反应结束后只需要简单过滤除去即可，不产生固体废液，不需加入酸进行中和，不产生难以处理的废酸水等，且产物收率较高。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种1,2,3,4-四甲基-1,3-环戊二烯的制备方法。

背景技术

1,2,3,4-四甲基-1,3-环戊二烯是一种重要的茂金属催化剂合成的中间体，是茂环的最重要的来源之一。目前，1,2,3,4-四甲基-1,3-环戊二烯主要使用2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯酮作为原料物，依次经过还原和脱水之后得到目标产物。其中，还原过程使用的还原剂一般为氢化铝锂，脱水过程使用的脱水剂多为硫酸。

在上述制备方法中，氢化铝锂价格偏高，并受热或者湿气、水、醇、酸等接触，发生放热反应并放出氢气引起燃烧和爆炸，与强氧化剂接触猛烈反应也可爆炸，具有一定的危险性。在反应之后还需加淬灭剂将其灭活，灭活的过程中会产生大量固体，需加入大量的酸与其反应，将固体进行溶解，同时，产生大量废酸水。需采用萃取分液的方式才能对产品进行分离，操作繁琐且复杂。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种更为简单环保的1,2,3,4-四甲基-1,3-环戊二烯的制备方法，且1,2,3,4-四甲基-1,3-环戊二烯的收率较高。

本发明提供了一种1,2,3,4-四甲基-1,3-环戊二烯的制备方法，包括以下步骤：

A)在氢气的条件下，将金属负载型催化剂、2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯酮和溶剂进行加氢反应，得到2,3,4,5-四甲基-2-环戊二烯醇；

所述金属负载型催化剂包括固体载体和负载在所述固体载体上的金属；所述金属的元素选自第Ⅷ主族元素中的一种或两种；

B)在强酸性树脂类催化剂的作用下，将2,3,4,5-四甲基-2-环戊二烯醇进行脱水反应，得到1,2,3,4-四甲基-1,3-环戊二烯。

优选的，所述固体载体包括Al₂O₃、SiO₂、TiO₂、分子筛、活性炭或炭材料；

所述金属选自Pd、Rh、Rt、Ni和Co中的一种或两种；

所述金属负载型催化剂中金属的含量为0.8wt％～2wt％。

优选的，所述金属负载型催化剂与所述2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯酮的质量比为10～25mg：50g。

优选的，所述溶剂包括乙醇、甲醇、异丙醇、乙醚、己烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯和乙苯中的一种或多种。

优选的，所述2,3,4,5-四甲基-2-环戊烯酮和溶剂的用量比为10～50g：150mL。

优选的，所述加氢反应的温度为80～250℃。

优选的，所述加氢反应的压力为1～5MPa。

优选的，所述强酸性树脂类催化剂包括小孔树脂、碳酸树脂或大孔强酸树脂。

优选的，所述强酸性树脂类催化剂的质量与所述2,3,4,5-四甲基-2-环戊二烯醇的质量比为1～5：100。

优选的，所述脱水反应的温度为30～50℃。