[发明专利]一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法

说明书

本发明属于手性催化剂制备技术领域，公开了一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法，包括：S1.制备含有酰胺键的手性共轭微孔聚合物；S2.将聚合物用玛瑙研钵研磨至细小的粉末状后与醋酸钯混合加入二颈瓶中，氮气保护下注入乙二醇和氯仿，室温搅拌25～50min，制得混合液A；S3.向混合液A中注入硼氢化钠水溶液，继续室温搅拌5～7h，得到混合液B；S4.过滤步骤S3所得的混合液B，洗涤滤渣后真空干燥，制得手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂；综上，以含酰胺键的手性共轭微孔聚合物为催化剂原料，使得本发明催化剂在催化不对称合成反应中，可提供大量含有手性基团的催化活性位点，从而有效提高不对称合成反应催化效率。

技术领域

本发明属于手性催化剂制备技术领域，具体涉及一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法。

背景技术

手性催化合成在过去几十年里取得了重要的进展，但只是在实验室中取得了成功，而能成熟地进行工业化应用却是少数的，其中关键的问题是因为均相催化体系存在着催化剂和产物难分离、产物难提纯以及昂贵催化剂不易于回收和再循环使用等缺点。

共轭微孔聚合物(CMPs)具有永久性多孔结构和大的比表面积，使得催化剂反应活性表面增大，可减少金属纳米粒子团聚，有利于催化效率的提高；同时CMPs材料化学稳定性好，在一般的有机溶剂中不溶解，有利于催化剂与体系的分离，实现循环利用。另外，含酰胺基的手性共轭微孔聚合物(CCMPs)不仅可以与具有催化活性的金属纳米粒子配位增强金属-载体相互作用，还能提高金属纳米粒子的分散性；同时CMPs结构为含有大量苯环与三键共轭体系，其高分子主链刚性强，因此，其热稳定性和化学稳定性都很高，使催化剂的催化活性和稳定性大幅度提高。

综上可知，基于手性共轭微孔聚合物制备一种成本低、稳定性好、催化活性高、可回收且制备简便的新型非均相不对称催化剂对手性催化合成的研究尤为重要。

发明内容

鉴于此，为解决上述背景技术中所提出的现有催化剂难分离、难回收的问题，本发明的目的在于提供一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法，包括：

以粉末状含酰胺键的手性共轭微孔聚合物和金属源Pd(OAC)₂为原料，氮气保护下注入乙二醇和氯仿，室温搅拌25～50min，制得混合液；

在室温水浴条件下通过硼氢化钠还原混合液，并经过滤洗涤及真空干燥后，制得手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂。

一种手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂的制备方法，包括：

S1.制备含有酰胺键的手性共轭微孔聚合物；

S2.将聚合物用玛瑙研钵研磨至细小的粉末状后与醋酸钯混合加入二颈瓶中，氮气保护下注入乙二醇和氯仿，室温搅拌25～50min，制得混合液A；

S3.向步骤S2得到的混合液A中注入硼氢化钠水溶液，继续室温搅拌5～7h，得到混合液B；

S4.过滤步骤S3所得的混合液B，洗涤滤渣后真空干燥，制得手性共轭微孔聚合物负载钯不对称催化剂。

优选的，在所述步骤S2中，室温搅拌时间为30min，且聚合物、醋酸钯、乙二醇和氯仿的混合质量比为1：0.15：56：74。

优选的，在所述步骤S3中，室温搅拌时间为6h，且混合液A与硼氢化钠水溶液的混合质量比为5.2：1。

在所述步骤S1中，制备含有酰胺键的手性共轭微孔聚合物时，包括：