[发明专利]一种中空介孔二氧化硅溶解再生限域钼酸钴催化剂的制备及催化氧化柴油脱硫方法

权利要求书

1.一种中空介孔二氧化硅溶解再生限域钼酸钴催化剂的制备方法，其方法如下：通过悬浮聚合法合成改性聚苯乙烯微球PS，将醇水混合液、CTAB、改性聚苯乙烯微球PS、浓氨水和硅酸四甲酯的反应产物煅烧制得中空二氧化硅HS，以HPMo改性中空二氧化硅HS后与Co(acac)₃反应合成催化剂CoMoO₄/HMSs。

2.根据权利要求1所述的一种中空介孔二氧化硅溶解再生限域钼酸钴催化剂的制备方法，其特征在于，改性聚苯乙烯微球由水、苯乙烯、偶氮二异丁基脒盐酸盐、2-(甲基丙烯酰基)-乙基三甲基氯化铵在氮气气氛下反应制得。

3.根据权利要求2所述的一种中空介孔二氧化硅溶解再生限域钼酸钴催化剂的制备方法，其特征在于，偶氮二异丁基脒盐酸盐AIBA与2-(甲基丙烯酰基)-乙基三甲基氯化铵MTC的质量比为0.1～3:0.2～6。

4.根据权利要求2所述的一种中空介孔二氧化硅溶解再生限域钼酸钴催化剂的制备方法，其特征在于，改性聚苯乙烯微球PS的具体合成步骤为：将苯乙烯通过碱性氧化铝柱子，在三颈烧瓶中加入水、苯乙烯，在室温下通入氮气，加入偶氮二异丁基脒盐酸盐AIBA，95℃搅拌反应1h后加入2-(甲基丙烯酰基)-乙基三甲基氯化铵MTC，苯乙烯和水，继续反应23h，离心分离反应产物，乙醇洗涤，干燥，即可得到经过改性聚苯乙烯微球PS。

5.根据权利要求1所述的一种中空介孔二氧化硅溶解再生限域钼酸钴催化剂的制备方法，其特征在于，CATB、改性聚苯乙烯微球PS的质量比为0.2～3:0.4～6，醇水混合液、浓氨水、硅酸四甲酯的体积比为50～200:5～20:1～3，浓氨水的质量百分浓度为20～28％。

6.根据权利要求1所述的一种中空介孔二氧化硅溶解再生限域钼酸钴催化剂的制备方法，其特征在于，中空二氧化硅HS的具体合成步骤为：将醇水混合液、CTAB以及改性聚苯乙烯微球超声分散，加入浓氨水和分次间隔添加的硅酸四甲酯反应18～24h，离心分离，洗涤干燥后的产物置于马弗炉以2～5℃/min的升温速度在600～800℃煅烧8～16h，得到中空二氧化硅HS。

7.根据权利要求1所述的一种中空介孔二氧化硅溶解再生限域钼酸钴催化剂的制备方法，其特征在于，中空二氧化硅HS、Co(acac)₃的质量比为0.1～3:0.1～3。

8.根据权利要求1所述的一种中空介孔二氧化硅溶解再生限域钼酸钴催化剂的制备方法，其特征在于，HPMo改性中空二氧化硅HS后与Co(acac)₃反应合成催化剂CoMoO₄/HMSs的具体合成步骤为：取中空二氧化硅用去离子水分散，逐滴加入HPMo水溶液，超声搅拌得到含改性中空二氧化硅的分散溶液，在分散溶液中加入Co(acac)₃搅拌1h，转移到高压水热反应釜中，在180℃下水热反应12～18h，离心收集沉淀物并用无水乙醇和去离子水洗涤数次，干燥得到催化剂CoMoO₄/HMSs。

9.一种中空介孔二氧化硅溶解再生限域钼酸钴催化剂催化氧化柴油脱硫方法，其特征在于，其方法为使用权利要求3～11任意一项制得的催化剂CoMoO₄/HMSs、采用空气或氧气作为氧化剂、催化氧化柴油制得脱硫油品。

10.根据权利要求9所述的一种中空介孔二氧化硅溶解再生限域钼酸钴催化剂催化氧化柴油脱硫方法，其特征在于，其具体步骤为：将催化剂CoMoO₄/HMSs置于含有脂肪族硫化物或芳香族硫化物、包括但不限于柴油的油相中，硫含量为10～1000ppm，通入空气或者氧气，在90～120℃、搅拌速度为200～1000rpm下搅拌反应1～8h的上层油相即是脱硫油品，静置或离心分离催化剂CoMoO₄/HMSs。