[发明专利]一种α，β -不饱和醛酮加氢催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及有机化工技术领域，尤其涉及一种α，β‑不饱和醛酮加氢催化剂及其制备方法。本发明提出一种α，β‑不饱和醛酮加氢催化剂，利用三相乳液聚合和抗硫中毒改性，具有以下特点：在负载、水相、油相三相界面精准制备催化剂活性中心，在解决分散问题同时可以实现金属活性中心精准定位，可以实现纳米级别精巧控制较普通技术节约了负载金属用量；独创性采用硫杂质屏蔽技术，采用亲硫活泼金属，优先与反应体系中硫杂质反应，进而对催化剂活性中心进行屏蔽和保护；一步反应便可得到最终产物，无需煅烧，且反应液中没有引入其它难挥发性阳离子，因此本发明工艺简单，耗能少，成本低。

技术领域

本发明涉及有机化工技术领域，尤其涉及一种α，β -不饱和醛酮加氢催化剂及其制备方法。

背景技术

α，β -不饱和醛/酮/酮 (肉桂醛、柠檬醛、糠醛和巴豆醛等) 是重要的化工原料及中间体。其选择性加氢得到的目标产物 α，β-不饱和醇是香料、药物及其他精细化工产品生产中的重要原料和反应中间体，并且广泛的应用在有机合成中。由于其自身结构中既包含C=C 键又包含 C=O 键，在众多研究中 C=O 的选择性加氢具有更重要的意义。一方面是因为 C=O 键加氢得到的产物的工业价值远高于 C=C 键加氢得到的产物；另一方面从热力学角度上来看，C=C键的键能等于 615 KJ/mol，C=O键能等于715 KJ/mol，尤其在共轭的情况下，要使反应在不破坏C=C键的情况下，在 C=O 键上进行加氢是比较困难的。本发明的发明人发现的，现有负载型催化剂存在分散性差、稳定性差、制备过程复杂大多需要烧制的问题：传统制作方法以浸渍法为主，存在金属活性中心不定位，分散不规律，催化活性下降；金属用量大，浪费性差；易被硫杂质毒化，催化剂寿命短，再生频繁、能耗高等问题。

发明内容

为解决α，β -不饱和醛/酮/酮催化用负载型催化剂金属活性中心不定位，分散不规律，催化活性下降问题，本发明创造性采用三相乳液聚合工艺，在负载、水相、油相三相界面精准制备催化剂活性中心，在解决分散问题同时，采用5-50nm乳液聚合微粒，可以实现金属活性中心精准定位；同时三相界面精准制乳液聚合可以实现纳米级别精巧控制较普通技术节约了负载金属用量；为解决负载催化剂易被硫杂质毒化，催化剂寿命短问题，独创性采用硫杂质屏蔽技术，采用亲硫活泼金属，优先与反应体系中硫杂质反应，进而对催化剂活性中心进行屏蔽和保护。

为解决背景技术中提及的至少一个问题，本发明实施方式的目的在于提供一种α，β -不饱和醛酮加氢催化剂的制备方法，包含以下步骤：

（1）将表面活性剂、油相溶剂分散于助表面活性剂中，形成乳化体系；

（2）将一定浓度的氯铂酸水溶液及载体依次加入到所述乳化体系中，加入碱溶液调pH，继续滴加还原剂至乳化体系完全变色，并持续搅拌一段时间得混合体系一；

（3）向混合体系一中加入溶剂一后混合均匀后，过滤得产物一，采用溶剂二和溶剂三反复冲洗若干次去除杂质；所述溶剂一包括四氢呋喃；所述溶剂二包括蒸馏水；所述溶剂三包括甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇中一种或两种及以上混合物；

（4）将反复冲洗后产物一，在50℃-100℃干燥温度下于真空干燥箱中干燥4-48h，得到产物二用于α，β -不饱和醛/酮的加氢催化剂。

优选的，所述产物二还包括以下抗硫毒性改性处理步骤：

（a）将硝酸铜、氯化铜或硫酸铜溶液加入过量氨水搅拌混合均匀得混合体系二；

（b）向所述混合体系二加入所述产物二，搅拌均匀待溶液中颜色褪去，调节PH值至8-14，加热至80℃-100℃，待无气泡产物产生，得混合体系三；

（c）将所述混合体系三过滤、洗涤后干燥得抗硫毒性改性产物三。