[发明专利]羧基化壳聚糖医用海绵及其制备方法

说明书

本发明提供了一种羧基化壳聚糖医用海绵及其制备方法。将羧基化的壳聚糖纤维添加至壳聚糖酸溶液中冷冻干燥后，采用碱性水溶液和醇类有机溶剂组成的混合溶液对其进行碱洗，最后再冷冻干燥，得到吸水性及柔性均良好的羧基化壳聚糖医用海绵。本发明通过在壳聚糖海绵中添加适量的羧基化壳聚糖纤维，并调控壳聚糖海绵后处理时的碱洗溶液的组成，利用羧基化壳聚糖纤维对壳聚糖分子的链缠结作用，显著提高了壳聚糖海绵的吸水性，降低了壳聚糖碱洗时的收缩率，同时提高了壳聚糖海绵的柔性，得到了适用于医用止血的海绵材料。

技术领域

本发明涉及医用材料技术领域，尤其涉及一种羧基化壳聚糖医用海绵及其制备方法。

背景技术

现代战争中，50％的军人死于大出血，战伤导致的大出血是战场上致人死亡的重要原因。战争中情况复杂，不利于紧急救治，能够快速有效的止血是重中之重，可以为更有效的救治提供时间，进而降低士兵的死亡率。因此，开发适合单兵作战时可以使用的高效应急止血材料，对战场救援具有重要意义。

目前，市场上常见的止血材料主要有沸石粉、医用明胶海绵、氧化纤维素等。虽然它们都具有止血功能，但仍存在许多不足，例如可能会增加伤口感染，尤其是受到污染的伤口，或是产生高放热反应而损伤创面组织，又或是使用后容易残留脉管和肺部导致血栓。

壳聚糖是几丁质的脱乙酰化产物，是一种天然的聚阳离子多糖，具有良好的生物相容性、生物可降解性以及抗菌性能，本身带有正电荷能够形成阳离子集群与诱导红细胞、血小板聚集，具有较好的止血性能。壳聚糖海绵通常是溶于酸溶液中冷冻干燥得到，需要进行碱洗去除壳聚糖海绵中的酸性成分，否则酸性成分的存在会使得壳聚糖海绵在使用时具有水溶性，不利于止血海绵的应用；但在碱洗时，壳聚糖海绵通常会发生明显收缩，降低其吸水性，甚至发生坍塌。因此，单一的壳聚糖止血海绵柔性较差、止血速度较慢，很难满足临床上以及战争中快速止血的要求。专利CN109745577A公开了一种壳聚糖基载药柔性海绵的制备方法，采用酸碱滴定法制备得到壳聚糖凝胶沉淀用于海绵的制备，与水溶性壳聚糖相比，其冻干得到的海绵稳定性好，不会引起溶胀时结构的迅速破坏。但是，该制备方法的步骤及成分较繁杂，需要添加交联剂，海绵柔性也不佳。

有鉴于此，有必要设计一种改进的羧基化壳聚糖医用海绵及其制备方法，以解决上述问题。

发明内容

为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种羧基化壳聚糖医用海绵及其制备方法。本发明通过在壳聚糖海绵中添加适量的羧基化壳聚糖纤维，并调控壳聚糖海绵后处理时的碱洗溶液的组成，显著提高了壳聚糖海绵的吸水性，降低了壳聚糖碱洗时的收缩率，提高了壳聚糖海绵的柔性，得到了适用于医用止血的海绵材料。

为实现上述发明目的，本发明提供了一种羧基化壳聚糖医用海绵的制备方法，包括以下步骤：

S1.将羧基化的壳聚糖纤维添加至壳聚糖酸溶液中，冷冻干燥；

S2.将经步骤S1处理后的产物放入碱性水溶液和醇类有机溶剂组成的混合溶液中浸泡洗涤，然后再置于去离子水中浸泡洗涤；

S3.将经步骤S2处理后的产物再次冷冻干燥，即得到所述羧基化壳聚糖医用海绵。

作为本发明的进一步改进，在步骤S2中，所述碱性水溶液和醇类有机溶剂的体积比为1:(2～6)。

作为本发明的进一步改进，所述碱性水溶液为NaOH水溶液；所述醇类有机溶剂为乙醇。

作为本发明的进一步改进，所述NaOH水溶液的质量分数为1％～6％。

作为本发明的进一步改进，在步骤S2中，所述产物在所述碱性水溶液和醇类有机溶剂组成的混合溶液中浸泡洗涤的时间为6～18h，在所述去离子水中浸泡洗涤至pH值为7-8。