[发明专利]一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法

说明书

本发明公开了一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法，属于煤综合利用技术领域。本发明将锗煤矿、浸出剂与水按一定液固比混和；置于高压釜反应器中，升温通氧浸出；恒温反应一段时间后取出浸出产物，置于反应釜中，加聚丙烯酰胺与浸出产物搅拌混匀，静止后取出上清液，得到一次洗涤渣；加聚丙烯酰胺、水与一次洗涤渣搅拌混匀，静止后取出上清液；二次洗涤渣加聚丙烯酰胺、水搅拌混匀，用压滤或离心分离设备进行液固分离，得到浸出渣和含锗洗涤液。与直接火法氧化挥发比较，锗回收率有显著提高；煤得到有效回收；本方法工艺简单、流程短、锗收率高、资源利用高、经济效益显著，涉及的主体高压釜和浮选设备成熟，易产业化。

技术领域

本发明属于煤综合利用技术领域，涉及一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法。

背景技术

锗煤矿为战略金属矿产之一，锗量低，煤含量不超过40％，但综合价值高。目前，锗煤矿回收的方法如下：

其鲁等人公开了一种超声波助酸性弱氧化法从含锗煤中提取锗的技术(申请公布发明专利号：200610143344.3)。以氧化、酸溶以及超声为主要手段，在不破坏含锗煤中主要构成的前提下提取含锗煤中微量锗元素而对煤进行综合利用。该方法是将含锗煤粉碎研磨，然后氧化酸溶，得到反应完全的反应物；再在30～100℃条件下，利用超声波将反应物超声5min以上；在0.01～2MPa、40～120℃条件下，加入Cl－对超声过的反应物进行蒸馏以提取锗元素。本发明工艺流程简单易操作，投资成本少，且极大的提高了煤中锗的回收率。且该方法没有破坏煤中的主要成分，使煤得以进一步的综合利用，提高其应有的经济价值。

孙浩然等发明了从提锗煤渣中回收锗的方法(申请公布发明专利号：02113848.6)，采用的原料为提锗后含锗0.015％～0.030％的煤渣，在1150～1250℃的炉温下，在炉中造成CO₂ 10％～15％，CO 1％～4％，O₂ 2％～5％的弱还原气氛，使锗挥发收集于烟尘中。本发明可对处理难度极大的含锗煤渣进行处理，且处理成本低，锗的实收率高，有利于变废为宝，保护环境。

林奋生等人公开了一种从含锗煤中提锗的新工艺(申请公布号：92105988.4)，是利用含锗煤本身燃烧时产生的温度和气氛，使煤中锗在燃烧过程中得到充分挥发并在经二次燃烧后的冷却烟气中得到高度富集的工艺。本发明同现有技术相比，原材料消耗大幅度下降，流程大为简化，锗回收率大幅度提高。对于含Ge＞0.02％的煤，锗挥发率＞90％，锗尘含Ge＞6％。本工艺适应于从含Ge＞0.005％，发热量＞12000kJ/Kg的煤中提锗。

朱云在《稀有金属》2003年第27卷第2期介绍了微生物分解-浸出煤中锗的工艺及原理，试验研究了影响因素，得出浸出的主要工艺参数；微生物分解：温度40℃，时间8d；回流浸出：温度105℃，最小回流量6柱床体积，锗的总浸出率可达85％。

林蓉瑶等人公开了一种焙烧法从原煤中提取锗的方法(申请公布号：201510710782.2)，包括以下步骤：将原煤破碎、过筛后，与高锰酸钾混合均匀投入第一加工设备，以一定速度逐渐升高第一加工设备及其内容物温度并保温后，继续升温、保温得到物料A和烟尘B；继续以一定速度逐渐升高第一加工设备及其内容物温度并保温至物料A燃烧完毕后，取出第一加工设备中的废料和烟尘C；将烟尘B、烟尘C导入第二加工设备，经氯化浸出，萃取，精馏，洗涤得到物料D；再将物料D水解，烘干，氢气还原得到金属锗。本发明成本低、锗的提取率高，适合大规模工业生产。

综上，现有的锗煤矿主要以提锗为主，收率低、资源综合利用率不高，经济效益不理想。基于此，提出一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法，实现锗煤矿高效浸出锗和煤的综合回收。此方法在查阅资料中尚未见报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种锗煤矿湿法回收锗、浮选回收煤达到综合利用的方法。

本发明提供了如下技术方案，一种加压氧浸锗煤矿回收锗及浸出渣浮选联产优质煤的方法，按以下步骤进行：