[发明专利]一种锂离子隔膜成孔油用抗氧化安定剂生产制备方法

权利要求书

1.一种锂离子隔膜成孔油用抗氧化安定剂生产制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：

⑴主抗氧化安定剂制备：

反应釜中依次加入对苯二甲酸二乙酯1～5份、乙二醇7～10份、聚乙二醇10～15份，N₂保护下以5℃/min升温至60℃，200～300r/min搅拌30min成均相混合液后加入碳基-4,4-二异叉-脂肪醇-磷酸酯螯合物30～45份，搅拌3h后加入多胺化合物5～10份及乙酸乙酯70～90份，以5℃/min逐步升温至100～120℃，当出现回流现象后，保温回流反应3h以上达到既定要求后停止搅拌并逐步恢复至室温，同时搜集馏出物备用；

⑵助抗氧化安定剂制备：

将石墨烯5～10份、4,4'-二辛基二苯胺10～25份、十六烷基三甲基溴化铵5～7份、二氧化钼10～12份混合导入球磨机中，混合球磨1.5h以上；

超声下震荡进行分散后，加入偶联剂3～5份及所述馏出物1～2份，升温至35℃并以1r/s的速率缓慢搅拌30min；

⑶中间体的制备：

反应釜中依次加入分散剂1～5份、溶剂40～45份、乳化剂3～7份、环氧树脂20～30份，N₂保护下以5℃/min升温至90℃，搅拌成均相混合液；

加入引发剂1～3份和Tris缓冲液1份，在转速为200～300r/min下搅拌2～3h；

滴加十二胺3份，控制滴加速度为1s/滴，滴加结束后升温至120℃，回流反应72h，反应后的混合液在120℃下真空浓缩至原先体积的1/5，再用石油醚与乙酸乙酯体积比为10:1的硅胶柱层析，蒸发旋干后得到所述中间体；

⑷合成抗氧化安定剂：

反应釜中加入40～55份所述主抗氧化安定剂、15～20份所述助抗氧化安定剂及2～5份所述中间体后加入溶剂70～90份，N₂保护下恒温120℃下以100～200r/min下搅拌2～3h，待出现棕红色固体析出时降温至80～85℃，加入去离子水10～20份洗涤至PH＝6后维温陈化1h趁热抽滤，滤饼再用去离子水5份洗涤2次，100℃烘箱中干燥8h以上即得所述抗氧化安定剂。

2.根据权利要求1所述的锂离子隔膜成孔油用抗氧化安定剂生产制备方法，其特征在于：所述主抗氧化安定剂制备过程中，加入的多胺化合物为N-氨乙基哌嗪、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的任意一种。

3.根据权利要求1或2所述的锂离子隔膜成孔油用抗氧化安定剂生产制备方法，其特征在于：所述主抗氧化安定剂制备过程中，实时通过液相色谱监测所述馏出物的含量，当刚馏出的所述馏出物的碳元素含量升至15％时，规定保温回流反应达到所述既定要求。

4.根据权利要求3所述的锂离子隔膜成孔油用抗氧化安定剂生产制备方法，其特征在于：所述助抗氧化安定剂制备过程中，超声波功率为1000～1200W，超声波频率为10MKz～20MHz，超声时间为20min。

5.根据权利要求4所述的锂离子隔膜成孔油用抗氧化安定剂生产制备方法，其特征在于：所述助抗氧化安定剂制备过程中，所述偶联剂为钛酸酯偶联剂，具体为异丙基三油酸酰氧基钛酸酯、三异硬脂酸钛酸异丙酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯、三羟酰基钛酸异丙酯和三硬脂酯基钛酸异丙酯中的一种或多种。

6.根据权利要求5所述的锂离子隔膜成孔油用抗氧化安定剂生产制备方法，其特征在于：所述中间体的制备的制备过程中，所述分散剂为聚乙烯醇、聚氧乙烯基醚、聚乙烯基吡咯烷酮中的一种或几种的混合。

7.根据权利要求6所述的锂离子隔膜成孔油用抗氧化安定剂生产制备方法，其特征在于：所述中间体的制备的制备过程中，所述溶剂为乙醇、甲醇、丙酮中的一种或几种的混合。

8.根据权利要求7所述的锂离子隔膜成孔油用抗氧化安定剂生产制备方法，其特征在于：所述中间体的制备的制备过程中，所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基酚与环氧乙烷的缩聚物中的一种或几种的混合。

9.根据权利要求8所述的锂离子隔膜成孔油用抗氧化安定剂生产制备方法，其特征在于：所述中间体的制备的制备过程中，所述引发剂为氯化锌和过氧化二苯甲酰以2:1进行复配。