[发明专利]耐硫变换催化剂及制备方法和应用

权利要求书

1.一种耐硫变换催化剂，由载体、活性组分和助剂制成，其特征在于：以氧化铝、氧化镁和氧化钛为载体；以钴钼氧化物和硫化物为活性组分，以稀土为助剂。

2.根据权利要求1所述的耐硫变换催化剂，其特征在于：钴氧化物中钴金属含量与钼氧化物中钼金属质量含量比为1:1.5-4。

3.根据权利要求1所述的耐硫变换催化剂，其特征在于：稀土为含镧的氧化物。

4.根据权利要求1所述的耐硫变换催化剂，其特征在于：包括以下质量百分含量的组分：

Co金属含量1.0-5.0wt.％，

Mo金属含量4～10wt.％，

Mg金属含量3.0-12.0wt.％，

Al金属含量20.0-35.0wt.％，

Ti金属含量为5.0-15.0wt.％，

S含量为8.0-12.0wt.％，

稀土含量为0.1-0.5wt.％，

余量为氧。

5.一种权利要求1-4任一所述的耐硫变换催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)将柠檬酸溶于去离子水中形成溶液A，然后分别将硝酸钴、稀土助剂和钼酸铵溶于去离子水中，先后倒入溶液A中，在35-45℃条件下边加边搅拌，并恒温一段时间；之后升温至60-80℃，继续搅拌老化，直至形成凝胶，在105-120℃条件下烘干，并粉碎至200-250目；

(2)将上述活性金属粉末与粉末状的含铝化合物、含镁化合物、含钛化合物混合，然后加入粘结剂和助挤剂，混合均匀，挤条成型、干燥、焙烧，得到氧化态催化剂；

(3)取硫代硫酸铵溶于水中，作为溶液B；取氧化态催化剂按照其吸水率进行等量浸渍，并在30-60℃下烘干；

(4)将硫磺溶于CS₂溶液中，作为溶液C；将烘干后的催化剂放入溶液C中进行第二次等量浸渍；

(5)将浸渍完成的催化剂放入预硫化处理装置中，在含氢气的氮气环境中，先升温至120-140℃，恒温2-4h，再升温至170-190℃，恒温3-5h，将温度降至常温，得到含部分活性硫化物的所述耐硫变换催化剂。

6.根据权利要求5所述的耐硫变换催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，柠檬酸与活性组分质量总量的质量之比为1:0.4-1.0。

7.根据权利要求5所述的耐硫变换催化剂的制备方法，其特征在于：含铝化合物为拟薄水铝石、氧化铝或铝胶；含镁化合物为轻质氧化镁、碳酸镁或氢氧化镁；含钛化合物为偏钛酸或氧化钛；粘结剂为水、醋酸、柠檬酸、草酸或硝酸中的一种或多种；助挤剂为田菁粉、柠檬酸、淀粉或蔗糖。

8.根据权利要求5所述的耐硫变换催化剂的制备方法，其特征在于：硫代硫酸铵的用量为催化剂用量的10-30wt％、硫磺的用量为催化剂用量的8-18wt％。

9.根据权利要求5所述的耐硫变换催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(5)中，预硫化处理时，氢气体积含量为20-60％，升温速率为30-40℃/h。

10.一种权利要求1-4任一所述的耐硫变换催化剂的应用，其特征在于：将所述的耐硫变换催化剂直接应用于耐硫变换反应。