[发明专利]一种石墨烯/ZSM-5分子筛复合物及其合成方法和应用在审
| 申请号: | 202110700025.2 | 申请日: | 2021-06-23 |
| 公开(公告)号: | CN115501903A | 公开(公告)日: | 2022-12-23 |
| 发明(设计)人: | 刘威;孙洪敏;王达锐 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;B01J21/18;B01J35/10;B01J37/30;C07C2/66;C07C15/073;C07C5/333;C07C15/46 |
| 代理公司: | 北京至臻永信知识产权代理有限公司 11568 | 代理人: | 张宝香;彭晓玲 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 石墨 zsm 分子筛 复合物 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种石墨烯/ZSM-5分子筛复合物,包括:石墨烯和ZSM-5分子筛,以所述复合物的质量为基准,ZSM-5分子筛的含量为98.50%~99.96%,优选为99.0%~99.96%,石墨烯的含量为0.04%~1.50%,优选为0.04%~1.0%。
2.按照权利要求1所述的复合物,其特征在于,所述石墨烯/ZSM-5分子筛复合物中,SiO2/Al2O3摩尔比为30~100,优选为50~95。
3.按照权利要求1所述的复合物,其特征在于,所述石墨烯/ZSM-5分子筛复合物中,弱酸的酸量占总酸量47%~57%,中强酸的酸量占总酸酸量的19%~24%。
4.按照权利要求1所述的复合物,其特征在于,所述石墨烯/ZSM-5分子筛复合物中,B酸占总酸量的50%~70%,优选为55%~65%。
5.按照权利要求1所述的复合物,其特征在于,所述石墨烯/ZSM-5分子筛复合物的比表面积为200~500m2/g,优选为240~350m2/g;
和/或,所述石墨烯/ZSM-5分子筛复合物的相对结晶度为80%~120%,优选为85%~110%。
6.一种权利要求1-5任一所述石墨烯/ZSM-5分子筛复合物的合成方法,包括:
(1)将第一硅源、结构导向剂、石墨烯和水进行混合,热处理,得到晶种;
(2)将步骤(1)所得的晶种、铝源、碱源、第二硅源和水进行混合,然后经晶化,干燥;
(3)步骤(2)所得的物料经铵交换,制得石墨烯/ZSM-5分子筛复合物。
7.按照权利要求6所述的合成方法,其特征在于,步骤(1)中的第一硅源为正硅酸四乙酯或正硅酸四甲酯中的至少一种,优选为正硅酸四乙酯;步骤(2)中,第二硅源为硅溶胶或白炭黑中的至少一种,优选为硅溶胶。
8.按照权利要求6所述的合成方法,其特征在于,步骤(1)中,石墨烯为多层石墨烯。
9.按照权利要求6-8任一所述的合成方法,其特征在于,所述石墨烯需要经预处理,得到预处理后的石墨烯;所述的预处理为酸处理;
优选地,所用的酸选自盐酸、草酸中的至少一种,所述酸的质量浓度为0.05%~10.0%,优选为0.1%~5.0%;和/或,所述酸处理的处理条件包括:处理温度20℃~50℃,处理时间10小时~48小时。
10.按照权利要求6所述的合成方法,其特征在于,步骤(1)中,第一硅源以SiO2计与水的质量比为0.2~2.5,优选为0.4~2.2;
和/或,步骤(1)中,石墨烯与水的质量比为0.001~0.10,进一步优选为0.01~0.05;
和/或,步骤(1)中,结构导向剂为四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵中的一种或多种混合物;
和/或,步骤(1)中,结构导向剂与水的质量比为0.1~10.0;
和/或,步骤(1)中,所述混合的条件包括:温度为20℃~50℃,混合时间为10~15小时;
和/或,所述热处理的条件包括:温度为70~80℃,时间为12~80小时。
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