[发明专利]一种富芳烃油脱烯烃催化剂及制备方法和应用有效
申请号: | 202110698245.6 | 申请日: | 2021-06-23 |
公开(公告)号: | CN115501901B | 公开(公告)日: | 2023-08-04 |
发明(设计)人: | 李为;王月梅;吴历斌;周亚新;孔德金 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;B01J29/40;B01J29/76;B01J29/00;B01J29/74;B01J29/80;C10G29/16 |
代理公司: | 北京至臻永信知识产权代理有限公司 11568 | 代理人: | 张宝香;彭晓玲 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 芳烃 烯烃 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种富芳烃油脱烯烃催化剂,包括催化剂中间体和改性剂,其中催化剂中间体包括改性分子筛、金属组分、粘合剂组分,所述改性剂包括氧化硅和氧化铝;
所述改性分子筛含有孔径为1.2nm-2nm微孔和2nm以上介孔;所述改性分子筛中,孔径为1.2nm-2nm微孔所占的孔容为总孔容的10%-30%,介孔所占孔容为总孔容的10%-50%;
制备改性分子筛采用的改性方法包括:先采用碱性溶液处理分子筛,再用酸性溶液处理分子筛。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述改性分子筛中的分子筛选自硅铝分子筛、硅磷铝分子筛中至少一种,所述硅铝分子筛选自Y、ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、MOR、β、MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56分子筛中至少一种;所述硅磷铝分子筛选自SAPO-34、SAPO-11、SAPO-40中的至少一种。
3.按照权利要求2所述的催化剂,其特征在于,所述硅铝分子筛为Y、MOR、MCM-22、MCM-49、ZSM-12、MCM-56、MCM-36中的至少一种;所述硅磷铝分子筛为SAPO-40、SAPO-11中的至少一种。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述改性分子筛中,介孔的孔径为2-10nm。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述改性分子筛中,孔径为2-10nm的介孔所占孔容占整个孔容10%-40%。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述金属选自第IIA族、镧系、第IB族、第IIB族和第VIII族金属中的一种或多种;其中,所述第IIA族金属选自镁、钙、钡、锶中的至少一种;所述镧系金属选自镧、铈、镥、镨中的至少一种;所述第IB族金属选自铜、银中的至少一种;所述第IIB族金属选自锌;所述第VIII族金属选自铁、钴、镍中的至少一种。
7.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述改性剂为氧化硅和氧化铝,其中氧化硅与氧化铝的质量比为1-24。
8.按照权利要求7所述的催化剂,其特征在于,所述改性剂是通过有机硅和铝盐的方式浸渍负载到催化剂中间体上的。
9.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以催化剂的质量为基准,催化剂中间体的质量含量为65.0%-99.5%,改性剂的质量含量为0.5%-35.0%;以催化剂中间体的质量为基准,改性分子筛的质量含量为49.9%-90.0%,金属组分以氧化物计的质量含量为0.1%-19.0%,粘合剂的质量含量为9.0%-50.0%。
10.按照权利要求1-9任一所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中,中强酸的酸量与强酸的酸量之比不少于0.4。
11.按照权利要求10所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中,中强酸的酸量与强酸的酸量之比为0.4-4.0。
12.一种权利要求1-11任一所述催化剂的制备方法,包括:
(1)制备改性分子筛;
(2)步骤(1)所得改性分子筛、金属源与粘合剂混合成型,干燥,得到催化剂中间体;
(3)步骤(2)所得的催化剂中间体上负载有机硅和铝盐,经干燥和焙烧,得到催化剂;
步骤(1)中制备改性分子筛采用的改性方法包括:先采用碱性溶液处理分子筛,再用酸性溶液处理分子筛。
13.按照权利要求12所述的制备方法,其特征在于,所述碱性溶液的pH值为9以上;所述碱性溶液处理分子筛的条件如下:处理温度为20-100℃,处理时间为0.1-20h;和/或,所述酸性溶液pH值为5以下;所述酸性溶液处理分子筛的条件如下:处理温度为20-100℃,处理时间为0.1-20h。
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