[发明专利]一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法

说明书

本发明公开了一种4‑乙酰氧基‑2‑甲基‑2‑丁烯醛的制备方法，该方法以成盐wittig反应为核心，以廉价易得的甲醇为反应初始原料。本发明提供了一种新的反应路线，反应步骤简单、反应条件温和，产品收率高。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法。

背景技术

4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛(以下简称五碳醛)，其是合成维生素A的关键中间体，目前的合成方法主要有二甲氧基丙酮法、环氧乙烷法、异戊二烯法及丁烯二醇法。

US5453547及US4301048提及了二甲氧基丙酮法制备五碳醛的方法，该方法用到炔化及氢化，操作要求高，铜催化异构收率较低。US4873362公开了环氧乙烷法制备五碳醛的方法，该方法中环氧乙烷属高危原料，中间体乙酰氧基乙醛较难制备且极不稳定。US5424478公开了异戊二烯法制备五碳醛的方法，该方法废水量大，总收率较低。US4124619描述了丁烯二醇法制备五碳醛的方法，该法属高温高压贵金属催化反应，废水较少，但对设备要求较高。

综上，现有的五碳醛的制备工艺尚有较多不足之处，如何创设一种反应条件温和、收率较高、反应原料简单易得的五碳醛的制备方法，仍是行业内急需解决的问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，本发明以廉价易得的甲醇为原料，经过酰化反应，成盐反应，wittig反应以及氧化反应后得到五碳醛，产生的三废较少，反应步骤简单、原料常见易得、反应条件温和，产品收率高。

为实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：

一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，包括以下步骤：

(1)以甲醇为反应初始底物，加入酰化试剂在催化剂一的作用下生成酰化产物。

(2)将步骤(1)制备的酰化产物和含膦有机物、催化剂二在有机溶剂二中发生成盐反应，生成有机膦盐。

(3)将步骤(2)制备的有机膦盐溶于溶剂三，向其中加入卤代丙酮，在催化剂三的作用下发生wittig反应，生成卤代产物。

(4)将步骤(3)制备的卤代产物在催化剂四的作用下经过水解氧化生成4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛。

反应路线示意如下：

(1)

(2)

(3)

(4)

本发明步骤(1)中所述酰化试剂为乙酸酐，所述催化剂一为酸催化剂，优选浓硫酸、浓盐酸、浓硝酸、高氯酸、高碘酸等中的一种或多种，更优选浓硫酸。

优选的，所述步骤(1)的反应温度为10～200℃，优选50～100℃，所述反应时间为1～20h，优选5～10h。

优选的，所述步骤(1)中，甲醇、酰化试剂与催化剂一的摩尔比为1：1～10：0.1～10，优选1:1～5:0.5～5。

优选的，所述步骤(2)中，有机溶剂二为二氯甲烷、甲苯、间二甲苯、乙酸乙酯和四氢呋喃等中的一种或多种，优选二氯甲烷。

优选的，所述含膦有机物为带芳基的有机磷化物，如三苯基膦、三苯基氯化磷、三苯基盐酸盐和苄基二金刚烷膦等，优选三苯基膦。每克含膦有机物中加入有机溶剂二的体积为1～50mL，优选的5～25mL。

优选的，所述步骤(2)的反应温度为10～100℃，优选20～40℃，反应时间为1～10h，优选2～6h。