[发明专利]一种星形梳状两亲性聚合物及其制备方法

说明书

本发明涉及高分子合成技术领域，具体公开了一类星形梳状两亲性聚合物及其制备方法，聚合物采用由星形大分子引发剂引发制备的高支化聚环氧乙烷和内酯单体通过二次引发方法制备，聚合物具有如下结构：An‑C,其中A为聚环氧乙烷‑聚酯侧链，C为星形大分子引发剂残基，n为星形支化度，n大于等于3；星形梳状两亲性聚合物的数均分子量为1×10⁴‑100×10⁴；亲水段聚环氧乙烷及疏水段聚酯分子量比为0.05‑20。本发明合成方法简便，可以在获得高分子量窄分布的两亲性聚合物的同时，可对亲水段及疏水段长度比及疏水段组成进行调控，满足不同性能需求。

技术领域

本发明属于高分子材料合成与制备技术领域，特别涉及到一类星形梳状两亲性聚合物及其制备方法。

背景技术

由于两亲性聚合物胶束在提高疏水药物的溶解性、延长药物半衰期、改善药代动力学及治疗性能方面显示出了巨大的潜力，特别是聚酯嵌段的生物可降解性使得聚环氧乙烷-聚酯两亲性嵌段共聚物引起了广泛关注。传统线形两亲性聚合物胶束由于动态性质，在体内血液稀释作用下浓度低于临界胶束浓度，而过早破散，降低药物的有效利用率，且由于线形聚合物链缠结严重，末端基团数量少，链中及链端功能化困难，因此，越来越多的研究转向了合成具有更低临界胶束浓度、更高稳定性的高支化两亲性聚合物胶束。

目前研究比较多的多臂星形两亲性聚合物臂数通常在十臂以下，而高支化两亲性聚合物核心多采用合成复杂不可控的树枝状及超支化聚合物，合成方法主要依赖于graftingonto或graftingthrough方法，这使两亲性聚合物的合成步骤繁琐，收率较低，成本高昂，因此，寻找一种步骤简便、收率高、生产成本低且结构、亲疏水性能精准可调的两亲性聚合物的制备方法，以改变现有技术中两亲性聚合物合成步骤繁琐、收率较低、成本高昂、结构不可控的现状，是本申请亟待解决的技术问题。

发明内容

为了解决现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一类具有高支化、窄分布、亲疏水段比例可控、疏水段组成可调的星形梳状两亲性聚合物，这类星形梳状两亲性聚合物同时具有良好的热力学性能和胶束性能，是一类低细胞毒性，具有高度生物安全性的医用生物材料。本发明的另一个目的在于提供一种上述星形梳状两亲性聚合物简单高效的制备方法，以羟基化星形液体聚合物为引发剂制备高支化聚环氧乙烷二次引发的合成方法星形梳状两亲性聚合物。

一方面，本申请提供一类星形梳状两亲性聚合物，所述星形梳状两亲性聚合物采用羟基化星形大分子引发剂制备的星形梳状聚环氧乙烷和内酯单体通过二次引发方法制备，所述星形梳状两亲性聚合物具有如下结构：An-C，其中A为聚环氧乙烷-聚酯侧链，C为星形大分子引发剂残基，n为星形支化度，n大于等于3；所述星形梳状两亲性聚合物的亲水段聚环氧乙烷与疏水段聚酯分子量比为0.05～20；所述星形梳状两亲性聚合物数均分子量为1×10⁴～100×10⁴，聚环氧乙烷-聚酯侧链的单臂数均分子量为0.05×10⁴～4×10⁴；所述星形大分子引发剂为羟基化星形液体聚合物，星形大分子引发剂分子的平均羟基数量为8～60，数均分子量为0.1×10⁴～1.3×10⁴。

进一步地，所述星形梳状聚环氧乙烷的数均分子量为2×10⁴～50×10⁴，优选3×10⁴～10×10⁴；单臂数均分子量为0.05×10⁴～2.0×10⁴，优选单臂数均分子量为0.1×10⁴～1×10⁴。

进一步地，所述星形梳状两亲性聚合物数均分子量为2×10⁴～20×10⁴或30×10⁴～80×10⁴。