[发明专利]具有P-立体中心的轴手性联芳基化合物及其合成方法和应用在审
| 申请号： | 202110679839.2 | 申请日： | 2021-06-18 |
| 公开（公告）号： | CN113292598A | 公开（公告）日： | 2021-08-24 |
| 发明（设计）人： | 李兴伟;王芬;胡盼洁 | 申请（专利权）人： | 陕西师范大学 |
| 主分类号： | C07F9/36 | 分类号： | C07F9/36;C07F9/50;B01J31/22;B01J31/24;C07C67/343;C07C69/618 |
| 代理公司： | 西安永生专利代理有限责任公司 61201 | 代理人： | 高雪霞 |
| 地址： | 710062 *** | 国省代码： | 陕西;61 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 具有 立体 中心 手性 芳基化 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种具有P-立体中心的轴手性联芳基化合物，其特征在于所述化合物的结构式如下所示：
式中R代表H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、卤素、三氟甲基、芳基中任意一种，Ar代表带有H、C1～C4烷基、卤素取代的芳基中任意一种。
2.一种权利要求1所述的具有P-立体中心的轴手性联芳基化合物的合成方法，其特征在于：将式I所示的二芳基磷酰胺、式II所示的二芳基乙炔、三价铑催化剂[CpXRh(III)]、三氟甲磺酸银或六氟锑酸银、醋酸银、环己基甲酸加入有机溶剂中，在氮气及密闭条件下50～70℃反应，反应完后分离纯化产物，得到、具有P-立体中心的轴手性联芳基化合物；
式中R代表H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、卤素、三氟甲基、芳基中任意一种，Ar代表带有H、C1～C4烷基、卤素取代的芳基中任意一种；
上述三价铑催化剂[CpXRh(III)]的结构式如下所示：
3.根据权利要求2所述的具有P-立体中心的轴手性联芳基化合物的合成方法，其特征在于：所述二芳基磷酰胺与二芳基乙炔的摩尔比为1:2.5～3。
4.根据权利要求2所述的具有P-立体中心的轴手性联芳基化合物的合成方法，其特征在于：其特征在于：所述三价铑催化剂[CpXRh(III)]的加入量为二芳基磷酰胺摩尔量的3％～5％。
5.根据权利要求2所述的具有P-立体中心的轴手性联芳基化合物的合成方法，其特征在于：所述三氟甲磺酸银或六氟锑酸银的加入量为二芳基磷酰胺摩尔量的16％～30％。
6.根据权利要求2所述的具有P-立体中心的轴手性联芳基化合物的合成方法，其特征在于：所述二芳基磷酰胺与醋酸银的摩尔比为1:2.5～3。
7.根据权利要求2所述的具有P-立体中心的轴手性联芳基化合物的合成方法，其特征在于：所述二芳基磷酰胺与环己基甲酸的摩尔比为1:2～3。
8.根据权利要求2所述的具有P-立体中心的轴手性联芳基化合物的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、三氟甲苯中任意一种。
9.权利要求1所述的具有P-立体中心的轴手性联芳基化合物作为磷配体在钯催化乙酸烯丙酯不对称烯丙基烷基化反应中的应用。
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