[发明专利]一种去除防老剂TMQ中伯胺杂质的方法

说明书

本发明属于精细化工技术领域，苯胺、催化剂、丙酮进行缩聚反应生成含大量伯胺的TMQ粗品与有机酸酐或酰氯进行反应，得到低含量伯胺的TMQ成品，从而减少伯胺杂质的生成。

技术领域

本发明涉及一种去除防老剂TMQ中伯胺杂质的方法，属于精细化工技术领域。

背景技术

防老剂TMQ，是2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉的二、三、四聚合体，又名防老剂RD，主要用作橡胶和橡胶制品的抗氧剂，适用于天然橡胶、合成橡胶和乳胶，对铜、锰等有害金属离子的催化氧化有较强的抑制作用，同橡胶相容性好 ，挥发性低，喷霜性小 ，耐抽出性高。被国内外橡胶加工业广泛使用，无论是普通轮胎 ，还是子午线轮胎或其他橡胶制品，均需添加，用以达到较好的防护效能。

防老剂TMQ是由苯胺和丙酮在酸性条件下首先通过缩合生成单体TMDQ（2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉），再由TMDQ发生聚合生成TMDQ的二、三、四聚体的反应液，经液碱中和、蒸馏等得到TMQ。以盐酸为催化剂合成TMQ，其主要原理如下：

主反应：

生成伯胺的副反应：

。

在酸性条件下，丙酮与苯胺还可能发生多种其它副反应，其中，伯胺是其副反应生成物，也因为其被证实在加工过程中容易生成具有致癌性的亚硝胺化合物，同时容易造成橡胶制品的龟裂，是TMQ成品的控制指标之一，一般要求其含量≤5%，甚至1%以下。

目前国内外防老剂TMQ的生产方法中，对伯胺的控制，主要通过工艺条件调节，和对成品的检测,尚没有定量的中间控制方法，成品中伯胺的含量偏高(6-8%,重量百分数,下同)。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷，在TMQ生产过程中，通过后处理工艺改进，控制成品中的伯胺的含量，从而减少致癌物的生成，实现TMQ的环境友好型生产。

本发明提供一种去除防老剂TMQ中伯胺杂质的方法，其特征是向苯胺、催化剂、丙酮进行缩聚反应生成的高含量伯胺TMQ的粗品中加入有机酸类化合物，然后通过升温，使伯胺与其发生反应，得到含低伯胺TMQ成品，其伯胺含量≤50 ppm。

一般地，所述的有机酸类物质为能与TMQ中的伯胺反应，生成酰胺或亚胺的有机酸或其衍生物。

所述有机酸类物质选自烷基、烯基、环烷基羧酸、芳基羧酸、二羧酸、多羧酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酰氯、琥珀酸酐、戊二酐、顺丁烯二酸酐中任意组分或比例的组合物。

所述有机酸类化合物的添加量为TMQ重量的1-10%，优选6-8%。

所述伯胺与有机酸类化合物反应的温度为150-300℃，优选200-250℃。

所述伯胺与有机酸类化合物的反应时间为15-120分钟，优选60-100分钟。

所述伯胺与有机酸类化合物混合升温速度为每分钟3-4℃。

发明效果：

采用本发明方法，TMQ成品中的伯胺含量可以由6-8%降到50ppm以下。

具体实施方式

下面将结合实施例来详细说明本发明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

实施例1