[发明专利]一种具有抑菌-再矿化双功能的齿科修复复合树脂及其制备和应用

权利要求书

1.一种具有抑菌-再矿化双功能的齿科修复复合树脂，包括无机填料、树脂基体和光引发剂，其特征在于，所述树脂基体由质量比为(1-5):1的主体树脂和稀释树脂组成，所述无机填料为硅烷化改性的锶/锌单、共掺杂羟基磷灰石纳米颗粒Sr/Zn-HAp和钡玻璃粉的复配物，锶/锌取代羟基磷灰石中钙离子的摩尔百分比为5％-15％，其中，锶和锌的取代比例为0:1-1:0，Sr/Zn-HAp粒径为200-600nm，钡玻璃粉粒径为400-700nm，按质量百分比，无机填料与树脂基体的重量比为60:40-80:20，其中硅烷化改性的Sr/Zn-HAp和钡玻璃粉的质量比为1:5-20，光引发剂为树脂基体质量的1.0-3.0％。

2.根据权利要求1所述一种具有抑菌-再矿化双功能的齿科修复复合树脂，其制备方法包括以下步骤：

(1)将磷酸氢二铵溶于去离子水配置成溶液，调节溶液pH值为9-13，同时称取硝酸钙溶于去离子水配置成硝酸钙溶液，称取锶盐或锌盐配置成锶盐和锌盐水溶液，然后将硝酸钙溶液和锶盐或锌盐溶液中的一种或两种滴加入磷酸氢二铵溶液，在50-90℃反应1-6小时，反应结束后通过离心操作收集Sr/Zn-HAp颗粒，去离子水洗涤后干燥备用；

(2)将硅烷偶联剂KH570加入乙醇水溶液，乙醇水溶液为乙醇和去离子水混合而成，用乙酸调节pH值为2-4，超声1小时，得到KH570水解液，其中，KH570、乙醇和去离子水的体积比为1:30-50:15-5；

(3)将步骤(1)获得的Sr/Zn-HAp颗粒与无水乙醇混合，100-400W超声10-30分钟分散得到均匀悬浮液后，加入步骤(2)配置的KH570水解液，恒温在50℃反应24小时，反应完成后通过离心操作收集硅烷化改性Sr/Zn-HAp颗粒，去离子水洗涤后干燥备用；

(4)将主体树脂、稀释树脂和光引发剂混合均匀备用；

(5)将步骤(2)制备的硅烷化改性Sr/Zn-HAp、钡玻璃粉和步骤(4)配置的树脂基体，混合均匀，减压除去树脂糊的气泡，即得到一种具有抑菌-再矿化双功能的齿科修复复合树脂。

3.根据权利要求1所述复合树脂，其特征在于，所述主体树脂为双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯Bis-GMA、氨基甲酸酯双甲基丙烯酸缩水甘油酯UDMA中的一种或两种，稀释树脂为双乙氧基双酚-A二甲基丙烯酸酯EBPADMA、二甲基丙烯酸三乙二醇酯TEGDMA、乙氧化双酚A甲基丙烯酸酯BPA4EODMA、双酚A乙烯醇二丙烯酸甲酯Bis-EMA中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述复合树脂，其特征在于，所述光引发剂由质量比为1:1-2的主引发剂和助引发剂组成，所述主引发剂为樟脑醌CQ，助引发剂为甲基丙烯酸二甲基乙酯DMAEMA。

5.根据权利要求2中所述复合树脂，其特征在于，所述步骤(1)中锶盐或锌盐为硝酸锶、醋酸锶、氯化锶、碳酸锶、硝酸锌、碳酸锌、氯化锌、醋酸锌、柠檬酸锌、葡萄糖酸锌中的一种或几种。

6.权利要求1所述复合树脂作为光固化粘结修复材料在牙齿缺损填充修复中应用。