[发明专利]一类具有轴手性的联吡啶类配体及其合成方法有效
申请号: | 202110604231.3 | 申请日: | 2014-11-28 |
公开(公告)号: | CN113336764B | 公开(公告)日: | 2022-08-19 |
发明(设计)人: | 周永贵;高翔;吴波 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07D491/147 | 分类号: | C07D491/147 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 周媛媛;李馨 |
地址: | 116000 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 具有 手性 吡啶 类配体 及其 合成 方法 | ||
1.一类轴手性联吡啶类配体,其特征在于,其结构如下:
其中:
R1为甲基,R2为氢,R3为氢,n为1;
所述的配体为(Rax,S,S)-联吡啶双氮类配体。
2.权利要求1所述的配体的合成方法,其特征在于,所述的配体经过下述反应步骤制备获得,
氮气保护下向250mL反应瓶中加入2.080g,20mmol二醇1,9.72g,44mmol吡啶2,12.6g,48mmol三苯基膦,0℃下加入80mL四氢呋喃搅拌溶解,从恒压滴液漏斗中滴加溶有9.70g,48mmol DIAD的20mL四氢呋喃溶液,滴加完毕,体系呈橙红色透明溶液,反应28小时,原料仅有少量剩余,停止反应;先旋干四氢呋喃,加入20mL二氯甲烷溶解,加入大量石油醚,至有大量固体析出,大部分为三苯氧膦与DIAD的还原产物,如果无法析出,用小勺反复刮瓶壁,抽滤,抽滤时用石油醚多次洗涤固体,点板检测固体中是否含有目标产物,如果还有较多产物,则将固体再次重结晶,回收母液旋干柱层析得油状液体-化合物3;
将8.00g,15.7mmol化合物3,9.98g,157mmol铜粉加入反应瓶中,加入40mL DMF,升温至160℃反应14小时,原料消失,停止反应,抽滤除去未反应的铜粉,减压蒸馏蒸出DMF,所得黑色油状液体用30mL二氯甲烷溶解,加入10mL浓盐酸搅拌2小时,后加入氢氧化钠调节pH至强碱性,有大量固体析出,抽滤,分液,水相用20mL×3二氯甲烷萃取,合并有机相,水洗3次,无水硫酸钠干燥,旋干柱层析得白色固体2.427g。
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