[发明专利]聚酯树脂及该聚酯树脂的制造方法、以及聚酯树脂组合物

说明书

本发明提供一种主链具有2,5‑呋喃二甲酸单元和环己烷二甲醇单元、高分子量、具有耐热性及耐水解性、且机械物性及熔融热稳定性优异的聚酯树脂。另外，提供一种反应速度快、具有上述特性的聚酯树脂的制造方法。所述聚酯树脂以2,5‑呋喃二甲酸单元和1,4‑环己烷二甲醇单元作为主要的构成成分，该聚酯树脂满足下述(I)及(II)：(I)比浓粘度(ηsp/c)为0.7dL/g以上；(II)环亚乙烯基末端及甲基环己烯末端的总和为80μeq/g以下。

本申请是申请日为2016年9月1日、申请号为201680050980.3、发明名称为“聚酯树脂及该聚酯树脂的制造方法、以及聚酯树脂组合物”的申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及具有呋喃二甲酸单元和环己烷二甲醇单元的聚酯树脂。详细来说，涉及主链具有呋喃二甲酸单元和环己烷二甲醇单元的聚酯树脂和制造该聚酯树脂的方法，所述聚酯树脂能够由来自于生物质的原料制造，并且具有足够的分子量、具有耐热性及耐水解性、机械物性及熔融热稳定性优异。

背景技术

近年来，作为环境配虑型或环境持续型材料，开发了具有生物降解性的树脂、使用了来自于生物质的原料的树脂并已经实用化。但是，存在的现状是，与以往的通用树脂、工程塑料等相比，这些树脂的制造成本、机械物性及热性质较差。另外，还存在耐水解性、耐光性等差、不耐受长期使用等缺点。

现在，作为耐热性、机械物性优异的热塑性树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等芳香族聚酯树脂作为膜、食品容器、电气电子部件、家电框体、汽车材料等从通用至工程部件关联材料被广泛利用。但是，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯的原料是由石油制造的，难以由生物质制造，或者由生物质制造时非常高价，没有实用化的前景。

有原料使用了能够由生物质制造的呋喃二甲酸的聚酯作为耐热性优异的热塑性树脂的报道(非专利文献1)。

对于具有2,5-呋喃二甲酸单元作为二羧酸单元、具有乙二醇、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇的各单元作为二醇单元的聚酯树脂，本申请人等开发了分子量高、耐热性、机械物性及耐候性优异的聚酯树脂(专利文献1)。

另外，本申请人等开发了将呋喃二甲酸二烷基酯成分和二醇成分进行酯交换反应后，在钛化合物的存在下进行缩聚反应的聚酯树脂的制造方法(专利文献2)。通过使用该制造方法，可以获得分子量高、耐热性、机械物性及耐候性优异的聚酯树脂。

另外，公开了由2,5-呋喃二甲酸单元和环己烷二甲醇单元构成的均聚物(PCF)(专利文献3)。PCF具有熔点高、结晶化速度快的特征，且耐热性优异。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-291243号公报

专利文献2：日本特开2008-291244号公报

专利文献3：国际公开第2013/055860号

非专利文献

非专利文献1：Y.Hachihama et al,Osaka Daigaku Kogaku Hokoku,8,475-480(1958)“Synthesis of Polyesters containing Fran Ring”

发明内容

发明要解决的课题

但是，本发明人发现，上述专利文献1～3存在以下问题。

专利文献1中记载的聚酯与PET、PBT等芳香族聚酯相比，其熔点低，因此，耐热性不充分，作为成型品的用途展开存在限制。另外，对于专利文献2的制造方法而言，在制造PCF时，结晶化速度有时变慢，存在耐热性变差、或熔融时的热稳定性、耐水解性产生问题的情况。