[发明专利]一种医用血管支架材料及其制备方法

权利要求书

1.一种医用血管支架材料，其特征在于：所述高分子医用支架材料是以蚕丝蛋白、聚乳酸、聚己内酯依次加入由丙酮和乙酸按照质量比为4~6.5:3~4.8组成的混合液中，在30~50℃下以400~500rpm速率搅拌30~40min制备成内层纺丝液；将壳聚糖、聚己内酯和重组人源胶原蛋白溶解在40~50℃的质量浓度为0.5~2%的三氟乙酸溶液中制备成外层纺丝液，通过静电纺丝，采用氨水常温浸泡后再在纯化水中加热50～60℃浸泡2～3h，最后洗涤，冷冻干燥制得双层复合材料，材料的纤维直径分布在130~160nm之间，均值约为144nm；所述内层纺丝液中蚕丝蛋白粉末、聚乳酸、聚己内酯和丙酮乙酸混合液的质量比为1~10:1~5:0.1~2:40~73；外层纺丝液中壳聚糖、聚己内酯、重组人源胶原蛋白和三氟乙酸溶液的质量比为1~8:8~12:15~22:80~120；所述静电纺丝的正向电压为18～25KV，负向电压为4～6KV，旋转速度为120～150rpm，温度为37～45℃，湿度为20～35％，内层纺丝液的挤出速度为2~10mL/h，外层纺丝液的挤出速度为7~18mL/h，接收距离均为15~20cm。

2.一种权利要求1所述医用血管支架材料的制备方法，其特征在于：具体是将蚕丝蛋白粉末、聚乳酸、聚己内酯依次加入由丙酮和乙酸按照质量比为4~6.5:3~4.8组成的混合液中在30~50℃下以400~500rpm速率搅拌30~40min制备成内层纺丝液，将壳聚糖、聚己内酯和重组人源胶原蛋白溶解在40~50℃的质量浓度为0.5~2%的三氟乙酸溶液中制备成外层纺丝液，通过同轴静电纺丝，制备出双层复合材料，采用氨水常温浸泡后再采用置于纯化水中加热浸泡，最后洗涤，冷冻干燥；所述内层纺丝液中蚕丝蛋白粉末、聚乳酸、聚己内酯和丙酮乙酸混合液的质量比为1~10:1~5:0.1~2:40~73；所述外层纺丝液中壳聚糖、聚己内酯、重组人源胶原蛋白和三氟乙酸溶液的质量比为1~8:8~12:15~22:80~120；所述静电纺丝内层纺丝液的挤出速度为2~10mL/h，外层纺丝液的挤出速度为7~18mL/h，接收距离均为15~20cm。

3.如权利要求2所述医用血管支架材料的制备方法，其特征在于：所述蚕丝蛋白具体是采用碳酸氢钠乙醇溶液升温至60~70℃，加入蚕茧，保温并持续搅拌30~50min，然后过滤，清水洗涤后烘干得丝素蛋白纤维，置于质量浓度为40~55%的氯化钙水溶液完全溶解，然后过滤、透析，透析完成后浓缩至浓度为6~9g/mL、离心、过滤得到纯化的蚕丝蛋白液， 冷冻干燥得蚕丝蛋白粉末。

4.如权利要求3所述医用血管支架材料的制备方法，其特征在于：所述碳酸氢钠乙醇溶液质量浓度为0.3~1.5%，蚕茧和碳酸氢钠乙醇溶液的质量比为1~1.5:10。

5.如权利要求4所述医用血管支架材料的制备方法，其特征在于：所述洗涤具体是依次采用质量分数为75%、50%、15%的乙醇和纯化水清洗浸泡完成后的双层复合材料的内层。

6.如权利要求5所述医用血管支架材料的制备方法，其特征在于：所述透析具体是过滤后在滤液中加入无水乙醇，并转入8~14kDa的透析袋中，用蒸馏水透析72h后，每2~3h更换一次蒸馏水，得盐解丝素蛋白液。

7.一种医用血管支架材料的制备方法，其特征在于，按如下步骤进行：

步骤1、制备蚕丝蛋白粉末

采用碳酸氢钠乙醇溶液升温至60~70℃，加入蚕茧，保温并持续搅拌30~50min，然后过滤，清水洗涤后烘干得丝素蛋白纤维，置于质量浓度为40~55%的氯化钙水溶液完全溶解，然后过滤、在滤液中加入无水乙醇，并转入8~14kDa的透析袋中，用蒸馏水透析72h后，每2~3h更换一次蒸馏水，得盐解丝素蛋白液，透析完成后浓缩至浓度为6~9g/mL、离心、过滤得到纯化的蚕丝蛋白液， 冷冻干燥得蚕丝蛋白粉末；

步骤2、制备双层复合材料

（1）制备纺丝液

将蚕丝蛋白粉末、聚乳酸、聚己内酯依次加入由丙酮和乙酸按照质量比为4~6.5:3~4.8组成的混合液中在30~50℃下以400~500rpm速率搅拌30~40min制备成内层纺丝液，蚕丝蛋白粉末、聚乳酸、聚己内酯和丙酮乙酸混合液的质量比为1~10:1~5:0.1~2:40~73；将壳聚糖、聚己内酯和重组人源胶原蛋白溶解在40~50℃的质量浓度为0.5~2%的三氟乙酸溶液中制备成外层纺丝液，壳聚糖、聚己内酯、重组人源胶原蛋白和三氟乙酸溶液的质量比为1~8:8~12:15~22:80~120；

（2）静电纺丝

在正向电压为18~25KV，负向电压为4~6KV，旋转速度为120~150rpm，温度为37~45℃，湿度为20~35%的参数环境下，内层纺丝液的挤出速度为2~10mL/h，外层纺丝液的挤出速度为7~18mL/h，接收距离均为15~20cm，纺丝形成双层复合材料；

步骤3、后处理将纺丝制得的双层复合材料在氨水常温中浸泡20min，然后移至纯化水中，加热至50～60℃下浸泡2～3h，然后依次用质量浓度为75%、50%、15%的乙醇和纯化水清洗双层复合材料的内层，冷冻干燥。