[发明专利]一种磺酰基自由基引发的1,6-二烯可控双环化反应方法有效

专利信息
申请号: 202110508621.0 申请日: 2021-05-10
公开(公告)号: CN113336692B 公开(公告)日: 2022-06-14
发明(设计)人: 胡丹丹;张俊琦 申请(专利权)人: 台州学院
主分类号: C07D209/64 分类号: C07D209/64
代理公司: 苏州创元专利商标事务所有限公司 32103 代理人: 孙周强
地址: 318000 浙江*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 磺酰基 自由基 引发 可控 环化 反应 方法
【说明书】:

发明涉及一种磺酰基自由基引发的1,6‑二烯可控双环化反应方法,以1,6‑二烯类化合物和磺酰肼为原料,在催化剂、氧化剂和溶剂存在下进行反应,实现磺酰基自由基引发的1,6‑二烯可控双环化反应,在较低温度、空气气氛条件下搅拌反应,可控构建双环化产物。

技术领域

本申请属于有机合成领域,具体涉及一种磺酰基自由基引发的1,6-二烯可控双环化反应方法。

背景技术

磺酰肼具有生物相容性好、稳定性好、价格低廉等优点,在医药和功能材料方面有着广泛的应用,可以在有机合成中作为多用途的构建模块,尤其是在天然产物的全合成中。值得注意的是,磺酰肼类作为磺酰基自由基的供体,在氧化剂存在的条件下可选择性构建C-S和C-C键,这引起了人们的重视。一般来说,在这种转化过程中有如下方法产生磺酰基自由基,包括: (1)氧化剂体系,(2)铜与氧化剂的结合,(3)光催化作用,(4)电催化合成等。

1,n-烯炔及1,n-二烯的自由基环化是高步骤经济性的制备具有复杂环化化合物的理想方法。1,n-烯炔与磺酰基自由基的反应有两种常见的策略:一种是以磺酰肼或磺酰氯为自由基给体,以N-溴代丁二酰亚胺、N-碘代丁二酰亚胺、碘化钾、碘化钠或碘为卤素源的卤化/磺酰化反应;另一种是磺酰基自由基引发的1,n-烯炔双环化反应,在该转化中磺酰基自由基可以提供两个靶向官能化位点。然而,磺酰基自由基引发的1,6-二烯类化合物的双环化反应尚未见报道。

发明内容

本发明目的在于克服现有技术的不足,提供一种高效、可控的1,6-二烯类化合物与磺酰肼的双环化反应方法,该方法在温和条件下以较高产率制备获得双环化产物。

本发明采用如下技术方案:

一种磺酰基自由基引发的1,6-二烯可控双环化反应方法,包括以下步骤,以1,6-二烯类化合物和磺酰肼为原料,在催化剂、氧化剂和溶剂存在下进行反应,实现磺酰基自由基引发的1,6-二烯可控双环化反应。

本发明提供的磺酰基自由基引发的1,6-二烯可控双环化反应以1,6-二烯类化合物和磺酰肼为原料,制备获得双环化产物。

本发明公开了一种制备双环化产物的方法,包括以下步骤,以1,6-二烯类化合物和磺酰肼为原料,在催化剂、氧化剂和溶剂存在下进行反应,得到双环化产物。

本发明公开了催化剂和氧化剂在以1,6-二烯类化合物和磺酰肼为原料制备双环化产物中的应用。

本发明中,催化剂的化学结构式如下:

氧化剂的化学结构式如下:

双环化产物的化学结构式如下:

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