[发明专利]一种耐紫外辐照的聚酰亚胺及其制备方法

权利要求书

1.一种耐紫外辐照的聚酰亚胺，其特征在于，所述聚酰亚胺的原料包括含有邻位羟基二苯甲酮结构的二胺单体，所述含有邻位羟基二苯甲酮结构的二胺单体结构式包括：

中的一种或几种，式中R为OH或H。

2.一种耐紫外辐照的聚酰亚胺的制备方法，包括：

在氮气或氩气保护下，将含邻位羟基二苯甲酮结构的二胺单体或含有邻位羟基二苯甲酮结构的二胺单体和其他二胺单体与二酐单体溶解在极性非质子溶剂中，搅拌反应，得到聚酰胺酸原液，然后进行环化得到耐紫外辐照的聚酰亚胺，其中含有邻位羟基二苯甲酮结构的二胺单体和其他二胺单体的摩尔比为1：9～10：0，二胺单体总摩尔量与二酐单体总摩尔量比为1:0.9～1:1.1，含有邻位羟基二苯甲酮结构的二胺单体结构式包括：

中的一种或几种，式中R为OH或H；

所述含邻位羟基二苯甲酮结构的二胺单体的制备方法包括：

(a)将4-氨基苯酚或3-氨基苯酚在去离子水中与乙酸酐反应得到乙酰胺基苯酚，其中4-氨基苯酚或3-氨基苯酚与乙酸酐的摩尔比为(0.8～1.25)：1；

(b)将步骤(a)中乙酰胺基苯酚与硝基苯酰氯在无水溶剂中，加入路易斯酸，通过傅克酰基化反应得到邻位Fries重排的产物，其中硝基苯酰氯包括3-硝基苯甲酰氯、4-硝基苯甲酰氯、2-羟基-3-硝基苯甲酰氯、2-羟基-4-硝基苯甲酰氯中的一种或几种，乙酰胺基苯酚、路易斯酸与硝基苯酰氯的摩尔比为(0.8～1.25)：(1.25～4.0)：1；

(c)将步骤(b)中邻位Fries重排的产物在酸性条件下水解，在氮气或氩气保护下将得到的水解产物溶于溶剂中，加入还原剂进行还原反应，得到含邻位羟基二苯甲酮结构的二胺单体。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述其他二胺单体包括：中的一种或几种；二酐单体包括：中的一种或几种。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(a)中反应温度为5～95℃，反应时间为0.5～12h。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(b)中无水溶剂包括二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、二硫化碳、四氯化碳、氯苯和硝基苯中的一种或多种；路易斯酸包括无水氯化铝、无水氯化锌、四氯化钛、三氯化铁中的一种或几种；傅克酰基化反应的温度为40℃～180℃，时间为8h～24h。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(c)中酸性条件下是在稀盐酸酸性条件下；水解为：回流3～5h；溶剂包括甲醇、乙醇、四氢呋喃、乙酸乙酯和1,4-二氧六环中的一种或几种；还原剂包括氯化亚锡、三氯化铁、钯/碳中的至少一种；还原反应温度为25℃～80℃。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述极性非质子溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种；二胺单体和二酐单体总质量占二胺单体、二酐单体与极性非质子溶剂总质量的10～28wt％。

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述搅拌反应温度为5～45℃，搅拌反应时间为8～24h；环化包括热环化或化学环化，热环化的工艺参数为：升温至90～110℃、180～210℃、280～320℃各停留0.8～1.5h。

9.一种如权利要求1所述的聚酰亚胺在耐紫外辐照材料中的应用。