[发明专利]一种锂辉石热还原制氢氧化锂的方法有效

专利信息
申请号: 202110481642.8 申请日: 2021-04-30
公开(公告)号: CN113149039B 公开(公告)日: 2023-03-03
发明(设计)人: 钟辉;干勇;杨培 申请(专利权)人: 四川万邦胜辉新能源科技有限公司
主分类号: C01D15/02 分类号: C01D15/02;C22B26/12;C22B5/04;C04B7/147
代理公司: 成都九鼎天元知识产权代理有限公司 51214 代理人: 吕玲
地址: 620860 四川省*** 国省代码: 四川;51
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摘要:
搜索关键词: 一种 辉石 还原 氢氧化锂 方法
【说明书】:

发明涉及氢氧化锂生产技术领域,具体为一种锂辉石热还原制氢氧化锂的方法。该方法包括以下步骤:以ɑ型锂辉石为原料,将锂辉石精矿粉末与还原剂、阻熔剂混合,在真空、高温条件下,在还原炉中进行还原,使锂辉石中的锂还原为金属锂蒸汽,再经过冷凝,得到金属锂与还原后的含有金属锂和氧化锂的锂辉石矿渣;含有金属锂和氧化锂的锂辉石矿渣用水浸出,得浸出渣和料浆;将浸出渣和料浆过滤、洗涤,滤液为氢氧化锂溶液,氢氧化锂溶液经蒸发、结晶,生产电池级或高纯LiOH.H2O产品。本方法生产工艺简单,主要经过还原、浸出、蒸发就可生产氢氧化锂;不但可生产氢氧化锂,还可生产金属(约占锂总量的40‑60%),锂利用率高。

技术领域

本发明涉及氢氧化锂生产技术领域,具体为一种锂辉石热还原制氢氧化锂的方法。

背景技术

随着新能源的高速发展,市场对锂离子电池需求越来越大。氢氧化锂作为高比能量的三元正极材料的关键原料,在近5年内市场需求量年平均以15-20%的速度增长,因而开发、改进现有氢氧化锂生产技术,成为成为目前氢氧化锂行业的研究重点。目前,全球氢氧化锂生产技术普遍采用硫酸酸化焙烧法生产,即是以锂辉石为原料,通过煅烧转型(≥1050℃)、粉碎、浓硫酸拌合、酸化焙烧、浸出、净化、过滤、氢氧化钠苛化、冷冻、过滤、蒸发结晶、副产品硫酸钠回收利用等工艺过程而生产。该法的主要缺点是:(1)其生产工艺复杂,物料消耗量大,锂利用率低(80-86%),使其生产成本高(达4.5-5.3万元/吨,而目前工业级氢氧化锂产品市场价格为4.5-5.5万元/吨);(2)其高温焙烧过程中产生大量的硫酸酸雾,环境污染大;(3)其矿渣和副产品硫酸钠产量大(1吨氢氧化锂大约产生8吨矿渣和2吨硫酸钠),矿渣和副产品硫酸钠价值低,回收处理成本高,环境负荷大。因此,这种传统的锂辉石制氢氧化锂生产方法成本高,市场竞争力差。

发明内容

本发明根据现有技术中存在的不足,提供一种全新的锂辉石制氢氧化锂的方法,本发明的具体技术方案如下:

一种锂辉石热还原制氢氧化锂的方法,包括以下步骤:以ɑ型锂辉石为原料,将ɑ型锂辉石精矿粉末与还原剂粉末、阻熔剂混合制团,在真空、高温条件下,在还原炉中进行热还原,使锂辉石中的锂还原为金属锂蒸汽,再经过冷凝,得到金属锂(简称“粗锂”)与还原后的含有金属锂、氧化锂的锂辉石矿渣,得到的金属锂称为“粗锂”,经Ar气保护并搅拌下进行精炼,可生产纯度大于99%的金属锂;再将上述含有金属锂、氧化锂的锂辉石矿渣取出,用水浸出,使发生以下反应:

矿渣中的金属锂 Li+H2O→Li++OH-+0.5H2

矿渣中氧化锂 Li2O+H2O→Li++OH-

将上述浸出渣和料浆用纯碱除钙、过滤、洗涤,滤液为氢氧化锂溶液,经蒸发、结晶,生产电池级或高纯LiOH.H2O产品,滤饼(即矿渣)经烘干,可作为生产水泥的熟料销售,用于直接生产水泥。

作为本申请中的一种较好的实施方式,α型锂辉石精矿的品位应≥5%(即Li2O≥5.0wt%),品位最好≥6%,粒度为过150-200目筛。

作为本申请中的一种较好的实施方式,所述的还原剂为复合还原剂,由高硅硅铁、铝粉、铝硅粉按质量比为1:0.1-0.5:0.1-0.5混合制得。所述高硅硅铁,其硅含量≥75wt%,粒度为6-8um;所述铝粉,铝含量≥99wt%,其活性占70wt%,粒度为6-8um;所述铝硅粉,其铝硅合量≥98wt%,粒度为6-8um。

作为本申请中的一种较好的实施方式,所述的阻熔剂为石灰,其CaO含量为90-98%(wt%)。

作为本申请中的一种较好的实施方式,锂辉石精矿、还原剂和阻熔剂加入量为:ɑ型锂辉石:还原剂:阻熔剂=1:0.1-0.5:0.3-2.5(质量比),

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