[发明专利]一种从间二异丙苯氧化产物中萃取氢过氧化物的方法

说明书

本发明提供一种从间二异丙苯氧化产物中萃取氢过氧化物的方法。所述方法通过对间二异丙苯一次氧化后生成的氢过氧化物中间体DHP和副产物依次进行碱液萃取、中和、反萃，同时探究了pH值对反萃DHP效果的影响，实现能够精确调控中间产物处理的能力，从而利于后续二次氧化进行和间苯二酚收率的显著提高。

技术领域

本发明涉及间二异丙苯氧化制备间二苯酚的工艺，具体涉及从间二异丙苯氧化产物中萃取氢过氧化物的方法。

背景技术

间苯二酚(Resorcinol)是一种重要化工中间体，广泛应用于农业、染料、医药、橡胶等领域。目前，工业上生产间苯二酚的工艺主要有：以苯为原料的磺化碱熔法，以间二异丙苯为原料的氧化法和间苯二胺水解法。间二异丙苯氧化制备间苯二酚工艺于1967年首次提出，通过氧化、分解、分离提纯等阶段制得间苯二酚和副产物丙酮，该工艺以其污染小，成本低、流程短、收率高等特点受到国内外学者的广泛关注。间二异丙苯氧化法反应原理如图2所示，间二异丙苯(DIPB)先氧化生成1,3-二过氧化氢二异丙苯(DHP)中间体，该中间体在酸催化条件下再分解生成间苯二酚和丙酮。通常，为了保证氧化反应彻底进行，DIPB经过一次氧化)(如图3)和二次氧化(如图5)后生成DHP，再经过分解中和反应得到粗间苯二酚。

二异丙苯氧化法在具备优势的同时也存在很多缺点，要求技术含量高，操作复杂，对设备要求较高。在间二异丙苯的一次氧化过程中，生成了不能直接被后续催化分解为间苯二酚的氢过氧化物副产物(如图3-4)，这些副产物的生成造成间苯二酚的收率和纯度较低，致使反应的原料造成了大量的浪费，阻碍了该方法的工业化推广。

为了提高间苯二酚的收率，已有的改进方法例如有Nakagawa等人(Nakagawa,Hiroaki et al.Process for the preparing of resorcin:US 4283570[P].1981)在进行分解反应之前，先将一次氧化产物用H₂O₂在酸性催化剂(如硫酸)下进行二次氧化，溶剂采用的是甲苯，同时将副产物水以甲苯共沸物的形式蒸馏出去，由于体系中水量不断减少，致使平衡右移，产率得到提高。然后在以丙酮为溶剂的体系中，Si-Al作为催化剂，进行分解反应，收率可达85％。

Wu等人首次在无水无碱的条件下，实现了低温常压的氧化工艺(Wu Ching-Yonget al.Process for the preparation of resorcin:US 4849549[P].1987；Wu Ching-Yong et al.Decomposition of dihydroperoxide to resorcinol:US 4847436[P].1989)。一次氧化结束后，用热的甲基异丁基酮将氢过氧化物萃取出来。蒸馏除去萃取剂，用有机溶剂如甲苯溶解，然后用含13～18％H₂O₂和96％H₂SO₄溶液于40℃二次氧化1小时，再用BF₃作催化剂分解即可获得产物间苯二酚，收率为89％。

目前工业上常用的方法是在二次氧化反应之前，对一次氧化液进行碱液萃取，使一次氧化阶段产生的氢过氧化物以离子的形式存在于水相中，然后向该碱液萃取出的水相中加入硫酸，使水相中的氢氧化物离子转化成氢过氧化物油状物，再使用甲基异丁基甲酮(MIBK)对水相中的氢过氧化物进行进行反萃取，得到富含DHP的中间体。但上述这些方法对间苯二酚收率提高仍然有限，不能精确地调控中间处理过程的工艺参数。

因此，提供一种操作简单、成本低廉、改善从间苯二酚氧化产物萃取目标中间氧化产物DHP的能力从而提高间苯二酚收率的方法，是亟需解决的技术问题。

发明内容

本发明提供一种从间二异丙苯氧化产物中萃取氢过氧化物的方法。所述方法通过对间二异丙苯一次氧化后生成的氢过氧化物中间体DHP和副产物依次进行碱液萃取、中和、反萃，同时探究了pH值对反萃DHP效果的影响，实现能够精确调控中间产物处理的能力，从而利于后续二次氧化进行和间苯二酚收率的显著提高。