[发明专利]一种具有芳基吲哚咔唑骨架的手性磷酸化合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种具有芳基吲哚咔唑骨架的手性磷酸化合物，其特征在于，所述手性磷酸化合物具有式I所示结构：

其中R₁和R₃彼此相互独立地选自氢、卤素、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的酯基，M基团为R₂和R₄彼此相互独立地选自氢、卤素、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的酯基，波浪线代表基团的连接位点。

2.根据权利要求1所述的具有芳基吲哚咔唑骨架的手性磷酸化合物，其特征在于，所述取代或未取代的烷基为取代或未取代的碳原子数为1-5的烷基；

优选地，所述取代或未取代的烷氧基为取代或未取代的碳原子数为1-5的烷氧基；

优选地，所述基团具有取代基时，所述取代基为卤素、碳原子数为1-5的烷基或者苯基。

3.根据权利要求1或2所述的具有芳基吲哚咔唑骨架的手性磷酸化合物，其特征在于，R₁、R₂和R₃彼此相互独立地选自氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、苄氧基、叔丁基、芳基、酯基或三氟甲基。

4.根据权利要求3所述的具有芳基吲哚咔唑骨架的手性磷酸化合物，其特征在于，所述芳基为苯基、其中波浪线代表基团的连接位置；

优选地，所述酯基为-COOCH₃、-OC₄H₈CO₂CH₃、-COOCH₂CH₃或-COOBn。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的具有芳基吲哚咔唑骨架的手性磷酸化合物，其特征在于，所述手性磷酸化合物为如下化合物中的任意一种：

6.根据权利要求1-5中任一项所述的具有芳基吲哚咔唑骨架的手性磷酸化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

(1)式II所示带有M基团的重氮化合物与式III化合物反应，得到式IV所示轴向手性芳基吲哚咔唑衍生物，反应式如下：

(2)式IV所示轴向手性芳基吲哚咔唑衍生物与三氯氧膦反应，得到式I所示的具有芳基吲哚咔唑骨架的手性磷酸化合物，反应式如下：

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述式II所示带有M基团的重氮化合物与式III化合物的摩尔比为1:1-1:1.8。

8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应在催化剂存在下进行，所述催化剂优选四[(S)-(+)-1-金刚烷基)-(N-苯二甲酰亚氨基)乙酸根]二铑(II)；

优选地，所述催化剂的用量为式III化合物摩尔量的0.1-0.8％；

优选地，步骤(1)所述反应在室温下进行；

优选地，步骤(1)所述反应的时间为1-12小时。

9.根据权利要求6-8中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述式IV所示轴向手性芳基吲哚咔唑衍生物与三氯氧膦的摩尔比为1:2-1:5；

优选地，步骤(2)所述反应的溶剂为吡啶；

优选地，步骤(2)所述反应的温度为50-80℃；

优选地，步骤(2)所述反应的时间为1-12小时。

10.根据权利要求1-5中任一项所述的具有芳基吲哚咔唑骨架的手性磷酸化合物作为催化剂的应用；

优选地，所述催化剂为催化2-萘酚与苯醌的C-C键交叉偶联反应的催化剂。