[发明专利]两种同时含甲氧基芴和甲基结构的芳香二胺单体及其制备方法

权利要求书

1.两种同时含甲氧基芴和甲基结构的芳香二胺单体，其特征在于：所述的芳香二胺单体为9,9-双[3,5-二甲氧基-4-(2-甲基-4-胺基苯氧基)苯基]芴和9,9-双[3,5-二甲氧基-4-(3-甲基-4-胺基苯氧基)苯基]芴，其化学结构式分别为：

其熔点分别在259～260℃和262～263℃。

2.如权利要求1所述的两种同时含甲氧基芴和甲基结构的芳香二胺单体的制备方法，其特征在于：具体步骤为：

(1)在装有机械搅拌和氮气保护的三口烧瓶中，将含甲氧基芴结构的双酚化合物分别与两种不同的含氟硝基苯按摩尔比1:2.0～2.3溶于适量有机溶剂中，在一定量的碱性催化剂作用下100～150℃下搅拌反应6～12h后结束反应，将反应物倒入水中沉降，粗产物经抽滤、干燥，并进一步重结晶，分别得到两种同时含甲氧基芴和甲基结构的二硝基化合物：9,9-双[3,5-二甲氧基-4-(2-甲基-4-硝基苯氧基)苯基]芴和9,9-双[3,5-二甲氧基-4-(3-甲基-4-硝基苯氧基)苯基]芴；

(2)将步骤(1)中得到的二硝基化合物和一定量的有机溶剂加入三口烧瓶中，进一步加入一定量的还原剂和催化剂，搅拌加热至回流下反应4～20h后结束反应，热过滤、冷却后淅出白色针状晶体，进一步过滤干燥，分别得到两种同时含甲氧基芴和甲基结构的二胺基化合物：9,9-双[3,5-二甲氧基-4-(2-甲基-4-胺基苯氧基)苯基]芴和9,9-双[3,5-二甲氧基-4-(3-甲基-4-胺基苯氧基)苯基]芴。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述含甲氧基芴结构的双酚化合物为9,9-双(3,5-二甲氧基-4-羟基)芴。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的含氟硝基苯分别为2-氟-5-硝基甲苯和5-氟-2-硝基甲苯，其中制备中间体二硝基化合物9,9-双[3,5-二甲氧基-4-(2-甲基-4-硝基苯氧基)苯基]芴时所用到的含氟硝基苯为2-氟-5-硝基甲苯，制备中间体二硝基化合物9,9-双[3,5-二甲氧基-4-(3-甲基-4-硝基苯氧基)苯基]芴时所用到的含氟硝基苯为5-氟-2-硝基甲苯。

5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮，其质量为双酚化合物9,9-双(3,5-二甲氧基-4-羟基)芴和2-氟-5-硝基甲苯(或5-氟-2-硝基甲苯)总质量和的2～3倍。

6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述碱性催化剂为碳酸钾或碳酸钠，其摩尔数为双酚化合物9,9-双(3,5-二甲氧基-4-羟基)芴摩尔数的2.0～3.0倍。

7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的有机溶剂为1:1.0～3.0的乙醇和乙二醇甲醚的混合溶剂，其质量为二硝基化合物质量的3～6倍。

8.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的催化剂为钯质量分数为5％或10％的钯碳，催化剂用量为二硝基化合物质量的2％～4％；所述的还原剂为溶质质量分数为80％的水合肼溶液，其用量为二硝基化合物摩尔数的4～12倍。