[发明专利]一种含不饱和键的有机磷化合物的制备方法

说明书

本发明提供一种烯丙基有机磷化合物的制备方法，其特征在于，在惰性气体条件下，以烯丙醇类衍生物和P‑H化合物为原料，以锌盐为催化剂，在有机溶剂中反应制备得到烯丙基有机磷化合物，相对于现有技术，催化剂简单易得，且价格便宜，更加经济环保，适合大规模生产，以锌盐为催化剂，特别是氯化锌，反应活性高，反应温和，从收率上来讲，和部分现有技术的收率相当甚至是高于部分现有技术。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种含不饱和键的有机磷化合物的制备方法，更具体涉及一种烯丙基有机磷化合物的制备方法。

背景技术

烯丙基有机磷化合物是一种常见的含不饱和键的有机磷化合物，是一种重要的有机合成中间体，被广泛应用于全合成化学、生物化学、配体化学、药物化学、农业化学、材料科学等领域。通过近几年来的研究发现，烯丙基有机磷化合物还可以作为活化C-H键的导向基团。而近些年来，人们研究发现磷-氢键相对活泼，能发生高原子经济性反应。

由于烯丙基有机磷化合物的重要性，目前烯丙基有机磷化合物的合成方法研究也相应成为有机合成化学研究的热点。

目前涉及到的有关烯丙基有机磷化合物的合成方法主要有以下几种：

(1)以末端炔醇和二苯基氧膦为原料，以过渡金属(如钌、镉、银等)为催化剂，制备得到目标产物烯丙基有机磷化合物，整个反应过程中副产物少，且主要是水，副产物绿色环保，无毒无害，但是该反应使用了重金属为催化剂，价格昂贵或具有较大的污染性，且底物选择性较差，不具备普适性，经济效益不高。

(2)以烯丙醇和P-H化合物为原料，以Pd为催化剂，经C-OH/P-H脱水交叉偶联反应得到烯丙基有机磷化合物，反应中不需要加任何添加剂，且产物只有烯丙基有机磷化合物和水，该方法简洁、高效且符合原子经济性，但是Pd的存在，对于其应用于药物及材料领域面临着一定的局限。

(3)以MBH醇和P-H化合物为原料，进行反应，该反应不使用催化剂，且无需溶剂，没有催化剂，直接加热反应，反应最终只得到烯丙基有机磷化合物和水，绿色环保，原子经济性高。但是，该反应的底物只实用于MBH醇，对于其它醇类并不适用。

(4)以烯丙醇和P-H化合物为原料，以三(五氟苯基)硼烷为催化剂，经加热反应制备得到烯丙基有机磷化合物，该反应不使用金属催化剂，有或没有溶剂均可以进行反应，但是三(五氟苯基)硼烷价格昂贵，且与产物能形成部分混合物，增加了后处理的难度。

发明内容

本发明的目的在于为了克服现有技术制备烯丙基有机磷化合物存在的这一系列缺陷，提供一种烯丙基有机磷化合物的制备方法，其特征在于，在惰性气体条件下，以烯丙醇类衍生物和P-H化合物为原料，以锌盐为催化剂，在有机溶剂中反应制备得到烯丙基有机磷化合物。

根据本发明所述的一种烯丙基有机磷化合物的制备方法，所述烯丙醇衍生物的结构式为

根据本发明所述的一种烯丙基有机磷化合物的制备方法，所述的P-H化合物的结构式为

根据本发明所述的一种烯丙基有机磷化合物的制备方法，所述烯丙基有机磷化合物的结构式为

根据本发明所述的一种烯丙基有机磷化合物的制备方法，其中，所述的R1-R4为氢、取代或未取代的烷基或烷氧基，或取代或未取代的芳基或芳基氧基；所述R5-R6为取代或未取代的烷氧基或取代或未取代的芳基氧基。

根据本发明所述的一种烯丙基有机磷化合物的制备方法，优选地，所述的R1-R4为任选取代或未取代的碳原子数为1-6的烷基或烷氧基；进一步优选地，所述取代基为卤素。

根据本发明所述的一种烯丙基有机磷化合物的制备方法，优选地，所述的R1-R4为任选取代或未取代的苯基或苯氧基；进一步优选地，所述取代基为碳原子数为1-6的烷基、碳原子数为1-6的烷氧基、碳原子数为1-6的卤代烷基、卤素、硝基、羟基或氰基。