[发明专利]一种高纯度无气味的氯苯甘醚合成方法

说明书

一种高纯度无气味的氯苯甘醚合成方法，所述方法包括以下步骤：S1：将水、无机碱催化剂和对氯苯酚投入到反应罐中并进行搅拌；S2：向反应罐中投入相转移催化剂并进行加热；S3：恒温下向反应罐中滴入缩水甘油，缩水甘油与对氯苯酚在无机碱催化剂的催化作用下经缩合反应生成氯苯甘醚；S4：反应完成后，经后处理方法得到氯苯甘醚。本发明提出的一种高纯度无气味的氯苯甘醚合成方法，反应过程简单，得到的氯苯甘醚纯度高、无对氯苯酚残留、没有气味；生产过程没有工业废盐产生，产生的少量低浓度废盐水经三维电解让废水中的有机物开环降解，再经厌氧和耗氧等生化处理措施处理达标后排放，不会污染水体。

技术领域

本发明属于有机化学技术领域，更具体地，本发明涉及一种高纯度无气味的氯苯甘醚合成方法。

背景技术

英国专利(GB628497)报导了一种在吡啶存在下采用对氯苯酚与缩水甘油反应合成氯苯甘醚的方法。该方法反应过程放热剧烈，存在一定的安全的隐患，且原料对氯苯酚反应不彻底，后处理过程中用到乙醚-石油醚或氯仿作为重结晶溶剂，残余的对氯苯酚和吡啶气味大，对生产设备及环境要求高，溶剂回收难度大，废水、废气处理难度大。

中国专利(CN101445436A)提供一种在稀硫酸催化下环氧氯丙烷酸水解后与对氯苯酚钠反应合成氯苯甘醚的方法，合成路线见附图1。该方法使用的原料环氧氯丙烷易燃、易爆，存在一定的安全隐患，且环氧氯丙烷经酸水解得到3-氯代-1,2-丙二醇后直接与对氯苯酚反应合成氯苯甘醚，然而酸水解副产物(含量：约5％)也能与对氯苯酚发生缩合反应，从而导致氯苯甘醚产物复杂；大量实验表明，该反应同样存在原料对氯苯酚反应不彻底(反应中原料残留约占2～5％)，需要反复重结晶方能去除原料残留(目前，国内外市场氯苯甘醚的对氯苯酚残留通常为0.5～10ppm)。同时，该专利也用到氯仿，氯仿对人体和环境伤害巨大，生产过程中产生的废水、废气处理难度大。

中国专利CN108440253A本发明公开了一种以甘油、对氯苯酚和氢氧化钠为原料,采用碳酸二乙酯为选择性合成剂合成氯苯甘醚,反应温度110～150℃，采用二氯甲烷、氯仿或乙酸乙酯萃取和重结晶产品，产品收率71～95％,产品纯度在92～99.5％。

上述方法均存在废水和废盐产生量大，萃取和重结晶过程用到二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯等挥发性极强的溶剂，对人体和环境伤害巨大，生产过程中产生的废水、废盐、废气处理难度大。

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，解决现有合成工艺原料反应不彻底、反应产物复杂，反应原料或反应过程存在安全隐患、后处理过程中使用乙醚-石油醚或氯仿等缺陷，提供一种可以得到高纯度的、没有对氯苯酚残留的、无气味的高质量氯苯甘醚的合成方法。

本发明提供的具体解决方案包括如下步骤：

S1：将水、无机碱催化剂和对氯苯酚投入到反应罐中并进行搅拌；

S2：向反应罐中投入相转移催化剂并进行加热；

S3：恒温下向反应罐中滴入缩水甘油，缩水甘油与对氯苯酚在无机碱催化剂的催化作用下经缩合反应生成氯苯甘醚；

S4：反应完成后，经后处理方法得到氯苯甘醚。

进一步地，所述对氯苯酚和缩水甘油的投料摩尔比为1:1.05～1.2，对氯苯酚与水、无机碱催化剂、相转移催化剂的投料重量比为1:0.5～2:0.05～0.2:0.05～0.1。

进一步地，所述无机碱催化剂为碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的任一种或多种。

进一步地，所述相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、链状聚乙二醇、链状聚乙二醇二烷基醚中的任一种或多种。