[发明专利]一种4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)的合成方法

说明书

本发明涉及4,4′‑硫代双(6‑叔丁基‑3‑甲基苯酚)的合成方法。所述方法避免使用传统工艺中必须使用的氯气以及二氯化硫，也没有产生大量的氯化氢尾气；副产的碘化银以及酸液均易于回收和再利用，反应的环保性和安全性大大提升，也不存在设备腐蚀等问题。因此，所述方法适合工业上合成4,4′‑硫代双(6‑叔丁基‑3‑甲基苯酚)。

技术领域

本发明涉及抗氧化剂领域，具体地，本发明涉及一种4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)的合成方法。

背景技术

4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(即抗氧剂300)，分子式C₂₂H₃₀O₂S，熔点161-163℃，外观为白色粉末，挥发性小，毒性低；溶于苯、甲苯、丙酮、甲醉、乙醇、四氯化碳等有机溶剂，微溶于石油溶剂，不溶于水，是一种非污染性高效酚类抗氧剂，具有挥发性小、抗氧效能高、热稳定性和耐候性好的特点，对制品的电性能影响小，和炭黑、十八醇酷并用还有协同效应，可用作聚丙烯、ABS、聚苯乙烯、聚酞胺、聚氨酷等的抗氧剂，并适用于白色、艳色和透明制品。它毒性很低，许多国家允许用于接触食品的塑料制品。

4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)主要通过使2-叔丁基-5-甲基苯酚与二氯化硫缩合成到，其反应式为：

朱永国(抗氧剂300的合成及应用，适用技术市场，1994年，8-9页)提供了由间甲酚、异丁烯出发，先制得中间体3-甲基-6-叔丁基苯酚，再与制备好的二氯化硫反应的合成方法。所述方法需要用氯气来制备二氯化硫，不管是氯气还是二氯化硫均属于强烈刺激性气体，对眼和上呼吸道黏膜有强烈的刺激性，并可致严重皮肤烧伤。此外，该方法产生大量氯化氢尾气，需要通入氮气将其赶出，但此法收率不高，粗品收率只有85％左右，并且仍有可能会残留并造成设备腐蚀。CN1760180A提供了改进的方法，在硫代反应末期向反应体系中通入氨气，中和溶液中溶解所氯化氢气体，此法粗品收率可达90％以上。由于此法产生的氯化铵较多，CN109651213A中以高沸程的饱和脂肪烃溶剂油为溶剂，并在反应后的物料中加入低分子量醇，通过共沸的方式蒸出氯化氢醇酸溶液，以保证体系中残留的氯化氢最少。但是，不管如何改进，上述方法仍然没有避免使用强刺激性气体以及产生腐蚀性尾气的问题。

因此，有必要对4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)进行更深入地研究，以期开发更加环保、高效的合成方法。

发明内容

为了解决现有技术存在的所述问题，本发明提供了一种4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(即抗氧剂300)的合成方法。本发明所述方法避免使用刺激性气体，不产生氯化氢尾气。

本发明所述4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)的合成方法包括：

步骤1.将2-叔丁基-5-甲基苯酚、银盐、碘以及非机性有机溶剂加入到反应釜中，避光条件下反应；

步骤2.将步骤1的反应产物过滤，滤液用水洗涤，有机相干燥；

步骤3.往步骤2的有机相中加入Cu、硫脲以及碱，继续反应得到4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)。

上述方法避免使用传统工艺中必须的氯气以及二氯化硫，并且也没有产生大量的氯化氢尾气，反应的环保性和安全性大大提升，也不存在设备腐蚀等问题。

在本发明一个优选的实施方案中，步骤1中的银盐选自硝酸银、三氟乙酸银中的一种或更多种。

在本发明一个优选的实施方案中，步骤1中2-叔丁基-5-甲基苯酚、银盐、碘的摩尔比为1：1.0～1.3：1.0～1.3，优选1：1.0～1.2：1.0～1.2，更优选1：1.0～1.1：1.0～1.1。

在本发明一个优选的实施方案中，步骤1中的溶剂选自氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯中的一种或更多种。