[发明专利]一种牛奶及牛奶制品中甲醛快速分离富集检测方法

说明书

一种牛奶及牛奶制品中甲醛快速分离富集检测方法，包括以下步骤：配制甲醛标准液和待分析物标准液；配制MBTH接收液；采用柠檬酸三钠还原氯金酸溶液制备AuNPs；分别将待测样品及标准液通过热吹扫分离富集装置使得甲醛催化反应为甲醛后与基体分离，被捕集管中的接收液吸收富集；取出捕集管中的接收液；向接收液中加入硫酸铁铵溶液后与AuNPs混合均匀后放进比色皿中进行SERS检测；绘制1275cm^‑1拉曼位移处的峰面积‑甲醛含量标准曲线；取相同体积的样品于热吹扫分离富集装置中，处理后读取1275cm^‑1拉曼位移处的峰面积，对照峰面积‑甲醛含量标准曲线得样品中甲醛含量。该方法能够实现现场快速、高灵敏地实时检测。

技术领域

本发明涉及甲醛检测技术领域，具体涉及一种牛奶及牛奶制品中甲醛快速分 离富集检测方法。

背景技术

牛奶是人体所需的蛋白质、矿物质、碳水化合物和维生素的极佳来源。它所 具有的原生营养是其他任何人造营养品无法比拟的，被认为是“理想食物”。因 此，消费者对牛奶及牛奶制品需求量逐年上升，如果运输、储存和冷藏基础设施 薄弱，致病微生物将会大量繁殖，致使牛奶变质。因此无良不法商贩会在牛奶中 加入防腐剂抑制微生物产生，其中有毒甲醛是最常见被非法用作防腐剂来延长牛 奶的保质期。

甲醛刺激性强、可溶于水、无色，属于小分子物质，散射截面非常小。因其 防腐和保鲜性能而被添加到食品中，改善了产品的外观，使其保持湿润和无味， 牛奶、鱼和海鲜是使用甲醛来防止微生物引起变质最常见的掺假食品。通常，当 商品在30℃下放置时，甲醛浓度必须在50至100mg/kg之间，才能将牛奶的保 质期延长至200h。目前，世界卫生组织-国际化学品安全规划(世卫组织IPCS) 已在食品中确定了甲醛可耐受浓度(TC)为2.6mg/L。甲醛存在于包括人类在 内所有动物细胞中，通过多种代谢过程产生。虽然甲醛是天然产物，但是人体如 果长时间暴露在甲醛含量超标的环境中，对人体健康会产生严重的威胁，包括眼 睛和呼吸道刺激，引起头痛、恶心、嗜睡、和皮肤过敏反应，长期接触会导致慢 性中毒，甚至致癌，甲醛目前已经被国际癌症研究机构(IARC)定义为可致人 体产生癌变的头号物质。此外，甲醛会被添加在饲料中用于动物饲养，动物代谢 中会产生一些甲醛，从而导致牛奶中存在一些内源性甲醛。外源性甲醛和内源性 甲醛并存，使其检测更加复杂。

目前，HPLC、GC、GC-MS、LC-MS等检测技术因具有准确、快速、超 灵敏度等优势而被国内外广泛地应用于检测牛奶及牛奶制品中的甲醛，但这些检 测存在预处理要求高、需要引入有机试剂、容易造成环境污染、检测方法复杂等 缺点，从而限制了上述检测技术在现场中的快速检测。

表面增强拉曼光谱技术作为一种新兴检测手段，其最大的优势是便于快速实 时检测，因此被广泛的应用于样品的定量分析中。近年来，顶空萃取、磁萃取、 液液萃取等传统前处理方法以及毛细管电泳、HPLC、薄层色谱等传统分离技术 致力于与SERS检测相结合，实现目标物的分离富集。但这些传统前处理、分离 技术与SERS结合进行挥发性有机物检测需要消耗较长的时间，且有机试剂消耗 大，很难与SERS检测快速的特点相匹配。

发明内容

本发明的目的在于提供一种牛奶及牛奶制品中甲醛快速分离富集检测方法， 该方法能够实现现场快速、高灵敏地实时检测。

为实现上述目的，本发明提供了一种牛奶及牛奶制品中甲醛快速分离富集检 测方法，包括以下步骤：

a.配制溶液：配制一系列不同浓度的甲醛标准液；取待测样品，配置一系 列不同浓度的待分析物标准液；

b.配制MBTH接收液：使用超纯水为溶剂，精密称取3-甲基-2-苯并噻唑 啉酮腙盐酸盐标准品，浓度配置成为200μg/mL；

c.制备AuNPs：采用柠檬酸三钠还原氯金酸溶液制备而成；