[发明专利]有机碱、硅烷化连续改性TS-1负载Keggin结构磷钼钒酸催化剂

权利要求书

1.一种有机碱、硅烷化连续改性TS-1负载Keggin结构磷钼钒酸催化剂，其特征在于依次按照如下步骤制备而成：

a. 以有机碱对TS-1进行改性处理，得到第一次改性TS-1，命名为TS-1-Alkali；

b. 以正硅酸酯的烷烃溶液对TS-1-Alkali改性处理，得到第二次改性TS-1，命名为TS-1-Alkali@SiO₂；

c. 以TS-1-Alkali@SiO₂为载体负载Keggin结构磷钼钒酸，经洗涤和干燥焙烧。

2.根据权利要求1所述的有机碱、硅烷化连续改性TS-1负载Keggin结构磷钼钒酸催化剂，其特征在于所述a步骤是在常温、常压和搅拌的条件下，将TS-1加至0.1-2.0 mol/L 的有机碱溶液中，所述有机碱溶液与TS-1的用量比为1 mol：0.001-0.10 g，搅拌均匀后转入到内衬聚四氟乙烯的反应釜中，在100-200 ℃的恒温条件下反应24 h，反应结束后离心、洗涤、干燥，经400~650 ℃在空气中焙烧4~48 h，得到TS-1-Alkali。

3.根据权利要求2所述的有机碱、硅烷化连续改性TS-1负载Keggin结构磷钼钒酸催化剂，其特征在于所述b步骤是将TS-1-Alkali置于质量分数为1%-20%的正硅酸酯的烷烃溶液中静置浸渍6-48 h，经80-120℃加热回流至蒸干烷烃，在空气中经400-650℃焙烧4~48 h，得到催化剂TS-1-Alkali@SiO₂，所述质量分数为1-20%的正硅酸酯的烷烃溶液与TS-1-Alkali的质量比为 5-100：1，并使m(SiO₂)：m(TS-1-Alkali)为5-40：100。

4.根据权利要求3所述的有机碱、硅烷化连续改性TS-1负载Keggin结构磷钼钒酸催化剂，其特征在于所述c步骤是将含磷化合物、钒氧化合物、钼氧化合物及水按照摩尔比为1：0.5-12：11-6：500-10000混合得混合液，向混合液中加入质量百分比浓度为20-65%硝酸调节混合液pH值小于2.0再加入TS-1-Alkali@SiO₂，使m(MoO_x＇)：m(TS-1-Alkali@SiO₂)为 2-30：100，所述x＇等于2~5，搅拌均匀后转入到内衬聚四氟乙烯的反应釜中，在80-200℃下反应4-48 h，经抽滤、洗涤，于80-120℃下干燥成粉末，经200-400℃在空气中焙烧4-24 h。

5.根据权利要求3所述的有机碱、硅烷化连续改性TS-1负载Keggin结构磷钼钒酸催化剂，其特征在于所述c步骤是配制质量百分比浓度2-40%的H_zPMo_xV_yO₄₀的水溶液，H_zPMo_xV_yO₄₀中x+y=12，z=75-6x-5y且x、y均为整数，再加入TS-1-Alkali@SiO₂，使m(MoO_x)：m(TS-1-TPAOH@SiO₂) 为3~45：100，静置浸渍4~48 h，经抽滤、洗涤，于80-120 ℃下干燥成粉末，经200-400 ℃在空气中焙烧4~24 h。