[发明专利]一种三取代烯烃叔膦化合物及其制备方法

说明书

本发明涉及一种三取代烯烃叔膦化合物及其制备方法，属于有机化学技术领域。将2‑二苯基膦‑联苯类化合物、内炔类化合物、钌催化剂、配体、碱和有机溶剂混合，搅拌均匀后，控制反应在氩气氛围中升温至80‑120℃，恒温反应，冷却至室温，将所得产物进行抽滤、减压蒸馏、柱层色谱分离后制得三取代烯烃叔膦化合物。本发明所需要的原材料易得，产物结构多样，合成收率高达90％；此外，反应条件温和无需加入强酸和强碱，对设备的要求低，降低了生产成本；反应过程中原子利用率高，产生的三废少，环境污染程度低，具有潜在工业化大规模放大的潜力。

技术领域

本发明属于有机化学技术领域，涉及一种三取代烯烃叔膦化合物及其合成方法，更具体地说，本发明设计过渡金属钌催化内炔加氢芳基化高效、简洁的方法，合成一系列三取代烯基叔膦化合物。

背景技术

叔膦化合物由于其独特的电子性质和空间效应作为有机小分子催化剂、有机配体以及光电材料广泛应用于有机合成化学、材料化学以及药物化学等与国计民生息息相关的各个领域。其中作为有机配体广泛应用于过渡金属催化的交叉偶联反应当中，其对于提高催化剂周转利用率、反应转化率、化学选择性、区域选择性和对映选择性有着极为关键的促进作用。

近年来，新型单膦化合物的设计与合成一直有机化学的前沿和热点，复杂的三取代烯烃叔膦化合物的合成极具挑战，受到化学家们的广泛关注。

目前，三取代烯烃联芳烃类单膦化合物的合成报道甚少，仅有的两例文献报道(Org.Lett.2020,22,5936.)是一价铑催化的炔烃与联芳烃类单膦化合物的偶联反应，合成一系列三取代烯基修饰的联芳烃类单膦化合物。该方法使用对称炔烃作为偶联试剂，底物范围受限；且使用昂贵的铑作为必须的催化剂，反应成本高。

现有技术中构建三取代烯烃联芳烃类单膦化合物的方法仅有上述一例，且底物范围有限、应用领域研究少、催化剂昂贵、反应成本高、工业化生产难度大。

发明内容

有鉴于此，本申请提供了一种新型含三取代烯烃叔膦化合物及其简单制备方法，解决了现有技术中生产成本高、底物范围有局限等问题，并合成了一系列新的三取代烯基取代叔膦化合物。

为了实现本发明的上述第一个目的，本发明提供的一种新型三取代烯烃联芳烃类单膦化合物，所述的三取代烯烃联芳烃类单膦化合物是具有如下结构式III所示的化合物：

其中：R¹选自硅基、烷基、芳基或杂芳基；R²选自烷基、芳基或杂芳基；R³选自氢、烷基、烷氧基、三氟甲基或卤素；R⁴选自氢、烷基、烷氧基、烷巯基、三氟甲基、卤素、芳基、芳氧基、萘基、酯基、烷酰基或氰基。

本发明的第二个目的在于提供上述的新型三取代烯烃联芳烃类单膦化合物简单制备方法，所述方法的合成路线如下式所示：

所述新型三取代烯烃联芳烃类单膦化合物的简单制备方法具体如下：

以结构式I化合物和结构式II化合物为原料，在钌催化剂、配体、碱以及有机溶剂存在下，在惰性氛围中80～120℃条件下恒温反应，最后冷却至室温，将所得产物进行抽滤、减压蒸馏、柱层色谱分离，得到三取代烯烃叔膦化合物III。

进一步，上述技术方案，所述有机溶剂为烷烃类溶剂、芳烃类溶剂、醇类溶剂、腈类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂、酰胺类溶剂、氯代烷烃溶剂、亚砜类溶剂中的任意一种或者多种的混合；所述的有机溶剂的用量可不作具体限定，确保反应正常进行即可。