[发明专利]一种颗粒状EMM-23分子筛及其制备方法

说明书

本公开涉及一种制备颗粒状EMM‑23分子筛的方法，该方法包括以下步骤：S1将摩尔比为1：(0.9～1.4)：(2.5～18)的1,4‑二氯丁烷、N,N,N',N'‑四甲基‑1,6‑己二胺与溶剂混合，在25～100℃接触反应10～100h，得到第一产物；S2将所述第一产物与无机碱源、铝源、硅源和水混合，得到混合物料，将所述混合物料进行水热晶化处理，回收固体产物。本公开低成本合成粒径较大的呈颗粒状EMM‑23分子筛，并且省去了常规合成EMM‑23分子筛模板剂所必经的高成本分离、提纯等繁琐过程，避免了大量的时间消耗、能耗和物耗。

技术领域

本公开涉及分子筛制备领域，具体地，涉及一种颗粒状EMM-23分子筛及其制备方法。

背景技术

2012年，埃克森美孚公司(ExxonMobil)首次合成EMM-23分子筛。2014年解析其结构为由一维21元环孔道和二维10元环孔道组成的三维孔道体系。2015年4月2日，获得国际分子筛协会(IZA)认定，批准其拓扑结构代码为EWT。该分子筛是世界首例具有超大孔且结构稳定的硅铝分子筛。该分子筛在540℃焙烧后仍具有很高的比表面积和热稳定性。US20140336394A1公开了合成EMM-23分子筛的模板剂为双(N-丙基吡咯烷鎓)戊烷二阳离子或双(N-丙基吡咯烷鎓)己烷二阳离子。CN107311190A公开了合成超大孔分子筛的模板剂为新型环状双季铵碱模板剂。

由于超大孔分子筛具有寿命长、提高反应选择性和提高大分子的反应活性等优点，适用于催化裂化、加氢裂化、歧化、烷基化、低聚和异构化等反应，因此，在重油加工和有机化工原料生产中表现出良好的应用前景。

目前为止，通常是将1-丙基吡咯烷和1,5-二氯戊烷或1,6-二氯己烷按照一定的比例加入到溶剂中进行反应，结束后通过结晶和多次重结晶获得纯度较好的模板剂——双(N-丙基吡咯烷鎓)戊烷二阳离子或双(N-丙基吡咯烷鎓)己烷二阳离子。但是在结晶和多次重结晶的过程中需要多次进行冷冻、过滤、有机试剂洗涤、溶解、析出、干燥等繁琐的操作，会造成大量的时间、能源和物资的消耗。

发明内容

本公开的目的是提供一种颗粒状EMM-23分子筛及其制备方法。

为了实现上述目的，本公开第一方面提供一种制备颗粒状EMM-23分子筛的方法，该方法包括以下步骤：

S1将摩尔比为1：(0.9～1.4)：(2.5～18)的1,4-二氯丁烷、N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺与溶剂混合，在25～100℃接触反应10～100h，得到第一产物；

S2将所述第一产物与无机碱源、铝源、硅源和水混合，得到混合物料，将所述混合物料进行水热晶化处理，回收固体产物。

可选地，步骤S1中，所述溶剂为选自水、碳原子数为1～6的一元醇、碳原子数为4～6的醚、碳原子数为3～6的酮、碳原子数为2～4的多元醇和碳原子数为3～6的酯中的一种或几种。

可选地，步骤S1中，所述接触反应的条件为：温度为35～85℃，时间为24～72h；

所述1,4-二氯丁烷、N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺与溶剂的摩尔比为1：(0.95～1.25)：(3～16)。

可选地，步骤S1中，先将N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺与所述溶剂混合，再将1,4-二氯丁烷滴加入所得的混合液中。

可选地，步骤S2中，所述混合物料中，以SiO₂计的所述硅源、以Al₂O₃计的所述铝源、以碱金属氧化物计的所述无机碱源、以1,4-二氯丁烷计的所述第一产物和水的摩尔比为100：(0.025～3.3)：(10～45)：(5～35)：(400～2000)。