[发明专利]一种颗粒状NU-88分子筛及其制备方法

说明书

本公开涉及一种制备颗粒状NU‑88分子筛的方法，该方法包括以下步骤：S1将六亚甲基二氯和N‑甲基吡咯烷与溶剂混合，进行接触反应，得到接触反应产物；S2将接触反应产物、无机碱源、铝源、硅源与水混合，得到混合物，将所述混合物进行水热晶化处理，回收固体产物；步骤S1中，所述接触反应的条件为：反应温度25～85℃，时间10～100h；以氯元素计的六亚甲基二氯、以氮元素计的N‑甲基吡咯烷和溶剂的摩尔比为2：(1.85～2.75)：(2～22)。本公开低成本合成粒径较大的呈颗粒状NU‑88分子筛，并且省去了常规合成NU‑88分子筛模板剂所必经的高成本分离、提纯等繁琐过程，避免了大量的时间消耗、能耗和物耗。

技术领域

本公开涉及分子筛制备领域，具体地，涉及一种颗粒状NU-88分子筛及其制备方法。

背景技术

专利USP60277707首次公开的一种新型分子筛——NU-88分子筛。该专利使用的合成方法为选取烷撑基的碳数为4-6的双(N-甲基吡咯烷)烷撑基溴盐为模板剂，之后在160℃条件下动态晶化9-22天，最终合成NU-88分子筛。虽然，到目前为止，NU-88分子筛的具体结构尚未得到完全解析，据已有的表征和反应评价结果，推测其可能属于BET家族，具有三维十二元环孔道结构。

Lee S B在文献Journal of catalysis，2003,215：151-170中报道了合成NU-88分子筛的方法。以1,6-双(N-甲基吡咯烷)己烷溴盐为模板剂，在n(SiO₂)/n(Al₂O₃)为60、n(NaOH)/n(SiO₂)为0.73、n(H₂O)/n(SiO₂)为40、n(R)/n(SiO₂)为0.15(R为模板剂1,6-双(N-甲基吡咯烷)己烷溴盐)、160℃转动晶化的条件下合成NU-88分子筛，使用本方法合成的NU-88分子筛具有固定形态。

USP6117307将NU-88分子筛应用到加氢催化裂化的反应中，发现其具有较高的催化活性和选择性。同时NU-88分子筛还具有优异的物理化学性质，这使得它在石油化工领域中具有更为广泛的应用。

目前为止，通常是将N-甲基吡咯烷和1,6-二溴己烷按照一定的比例加入到溶剂中进行反应，结束后通过结晶和多次重结晶获得纯度较好的模板剂——1,6-双(N-甲基吡咯烷)己烷溴盐。但是这种方法在结晶和多次重结晶的过程中需要多次进行冷冻、过滤、有机试剂洗涤、溶解、析出、干燥等繁琐的操作，会造成大量的时间、能源和物资的消耗。

发明内容

本公开的目的是提供一种颗粒状NU-88分子筛及其制备方法。

为了实现上述目的，本公开第一方面提供一种制备颗粒状NU-88分子筛的方法，该方法包括以下步骤：

S1将六亚甲基二氯和N-甲基吡咯烷与溶剂混合，进行接触反应，得到接触反应产物；

S2将所述接触反应产物、无机碱源、铝源、硅源与水混合，得到混合物，将所述混合物进行水热晶化处理，回收固体产物；

步骤S1中，所述接触反应的条件为：反应温度25～85℃，时间10～100h；

以氯元素计的六亚甲基二氯、以氮元素计的N-甲基吡咯烷和溶剂的摩尔比为2：(1.85～2.75)：(2～22)。

可选地，步骤S1中，所述溶剂为选自水、碳原子数为1～6的一元醇、碳原子数为4～6的醚、碳原子数为3～6的酮、碳原子数为2～4的多元醇和碳原子数为3～6的酯中的一种或几种。

可选地，步骤S1中，所述接触反应的条件为：反应温度35～75℃，时间15～80h；

以氯元素计的六亚甲基二氯、以氮元素计的N-甲基吡咯烷和溶剂的摩尔比为2：(1.95～2.5)：(2～17)。