[发明专利]一种铜钴复合氧化物负载型催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种铜钴复合氧化物负载型催化剂及其制备方法和应用，属于催化剂技术领域。本发明通过将正硅酸乙酯溶于无水乙醇中制得SiOsubgt;2/subgt;，再将铜钴盐负载在SiOsubgt;2/subgt;上，经煅烧制得所述铜钴复合氧化物负载型催化剂。本发明以混合酮与乙炔气反应，通过浆态床上的铜钴复合氧化物负载型催化剂调控联产甲基炔二醇。本发明所制得的铜钴复合氧化物负载型催化剂尺寸均一、分散均匀，原料来源广泛，成本低廉，反应过程安全易控，产物选择性高，适于工业化生产。

技术领域

本发明涉及催化剂技术领域，具体涉及一种铜钴复合氧化物负载型催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇，用作表面活性剂、聚氨酯生产中聚酯的多元醇组分，也是除草剂、粘合剂、金属表面处理助剂、电线用润滑剂、有机过氧化物和消泡剂的中间体。2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇，非离子型表面活性性剂，广泛用于高级油漆、油墨、涂料，石油开采行业及交通基础设施的重要原料。

目前，生产炔二醇一般采用改良Reppe、淤浆床或悬浮床工艺在常压或者低压条件下进行反应。其中，改良Reppe工艺对催化剂和工艺操作条件的要求较高。在改良Reppe工艺中，为了避免催化剂失活，反应原料酮在反应时一般采用较低的质量百分浓度，由于反应液中大量水的存在，催化剂表面的铜离子不断地受到水的冲洗，较容易被水冲洗下来。目前工业使用的催化剂，在正常的操作条件下，反应液中都会有少量的Cu²⁺存在，如果工艺操作条件稍有波动，就会导致较多的Cu²⁺流失，不仅影响炔酮化反应的活性，而且Cu²⁺随着反应产物流入后续反应工段，吸附在镍铝合金催化剂表面，减少了镍铝合金表面的活性中心的数量，从而降低了催化剂的活性。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种适用于制备混合酮联产甲基炔二醇的铜钴复合氧化物负载型催化剂的制备方法，本发明所制得的铜钴复合氧化物负载型催化剂尺寸均一、分散均匀，原料来源广泛，成本低廉，反应过程安全易控，产品选择性高，适于工业化生产。

为解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：

一种铜钴复合氧化物负载型催化剂的制备方法，其是将正硅酸乙酯(TEOS)溶于无水乙醇中制得SiO₂，再将铜钴盐负载在SiO₂上，经煅烧得到所述铜钴复合氧化物负载型催化剂。

作为本发明优选的实施方式，该制备方法的具体步骤如下：取计量的正硅酸乙酯溶入计量的无水乙醇中，搅拌均匀，再将计量的Cu(NO₃)₂和Co(NO₃)₂溶液缓慢滴加进正硅酸乙酯混合溶液，强力搅拌，加入氨水调节pH，强力搅拌，室温老化后水浴干燥，转移至管式炉中煅烧，得到铜钴复合氧化物负载型催化剂。

作为本发明优选的实施方式，Cu(NO₃)₂和Co(NO₃)₂溶液中铜钴的摩尔比为3：1。

作为本发明优选的实施方式，采用氨水将pH调节至8～10；室温老化时间为7～11h，水浴干燥时间为20～28h；煅烧温度为400～500℃，煅烧时间为4～6h。

进一步优选地，采用氨水将pH调节至9；室温老化时间为10h，水浴干燥时间为24h；煅烧温度为450℃，煅烧时间为5h。

本发明的目的之二旨在提供一种铜钴复合氧化物负载型催化剂，其是按照如上所述的制备方法制成的。

本发明的目的之三旨在提供如上所述的铜钴复合氧化物负载型催化剂在混合酮联产甲基炔二醇中的应用。