[发明专利]一种制备四环螺环吲哚啉类化合物的方法

说明书

本发明公开了一种制备四环螺环吲哚啉类化合物的方法，包括以下步骤：将[SO₂]和吲哚炔酰胺、添加剂和光催化剂加入有机溶剂中，光照下反应得到四环螺环吲哚啉类化合物(结构式如下)；其中，[SO₂]和吲哚炔酰胺的摩尔比为10：1～1：10；[SO₂]和添加剂的摩尔比为100：1～1：10；[SO₂]和光催化剂的摩尔比为500：1～10：1；[SO2]为DABCO·SO₂，焦亚硫酸钠，连二亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。本发明的制备方法，使用廉价的无机盐作为磺酰基化试剂，不需要过渡金属催化，不需要严格的无水条件和低温高温操作，不需要使用危险的过氧化物，不需要昂贵的光催化剂，操作简单，成本低廉。

技术领域

本发明属于吲哚啉类化合物合成领域，具体涉及一种制备四环螺环吲哚啉类化合物的方法。

背景技术

吲哚环作为氮杂环类的一个典型代表，广泛地存在于天然产物中，尤其是一些生物碱类化合物，因其固有的生物活性一直吸引着有机合成界的注意。其中，多环吲哚啉骨架，更是作为复杂天然产物的基本骨架结构而尤其引人注意，如(-)-perophoramidine，(-)-aspidospermidine，(-)-kopsinine和malagashanine，都具有多环吲哚啉部分。这类三维结构分子由于多个环的存在，具有很强的张力，其合成一直以来都存在着巨大的挑战。至今，许多化学家致力于通过去芳构化策略来合成这些优势分子。

一般而言，在去芳构化策略中，需要过渡金属的参与，反应条件相对较为苛刻，合成成本高；或者，涉及到氧化剂的使用，反应安全性降低。因而，使用廉价的催化剂，温和简单的反应条件，得到结构新颖的去芳构化产物，不失为一种好方法。

在已报道的文献中(Organic Letters 2019 21(8),2602-2605)，作者提供了一种使用甲基保护的吲哚-炔底物合成了一系列四环螺环吲哚啉类化合物。然而，该反应必须对吲哚进行保护，同时需要过量的氧化剂参与反应，这对底物范围以及反应收率产生了较大的限制。

发明内容

为了克服现有技术的上述缺点与不足，本发明的目的在于提供一种制备四环螺环吲哚啉类化合物的方法，不需要昂贵的过渡金属催化剂,不需要使用过氧化物，且具有操作简便成本低廉等优势。

本发明的目的通过以下技术方案实现：

一种制备四环螺环吲哚啉类化合物的方法，包括以下步骤：

将[SO₂]、吲哚炔酰胺、添加剂和光催化剂加入有机溶剂中，光照下反应得到四环螺环吲哚啉类化合物；

其中，吲哚炔酰胺的结构式为四环螺环吲哚啉类化合物的结构式为

R₁为氢、给电子基或吸电子基；

R²为给电子基、杂芳基、R为氢、给电子基或吸电子基；

R₃为给电子基、不饱和烃基；

[SO2]为DABCO·SO₂，焦亚硫酸钠，连二亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。

优选的，所述[SO₂]和吲哚炔酰胺的摩尔比为10：1～1：10。

优选的，[SO₂]和添加剂的摩尔比为100：1～1：10。

优选的，[SO₂]和光催化剂的摩尔比为500：1～10：1。