[发明专利]一种制备α-己基肉桂醛的方法

说明书

本发明提供一种制备α‑己基肉桂醛的方法。所述方法采用苯丙醛和正己醛交叉缩合得到2‑苄基2‑辛烯醛中间体，该中间体经临氢异构得到α‑己基肉桂醛。该合成路线以简单易得、成本低廉的苯丙醛和正己醛为起始原料，避免使用传统路线中昂贵的正辛醛原料；其次，通过缩合、异构反应高收率得到α‑甲基肉桂醛，路线收率高，具有较好的经济价值。

技术领域

本发明属于精细化工和香精香料领域，具体涉及一种制备α-己基肉桂醛的方法。

背景技术

α-己基肉桂醛也称2-己基肉桂醛，常温下是黄色油状液体，具有清新甜雅的茉莉香味，沸点305℃，闪点93℃。α-己基肉桂醛是合成香料中最富有花香的品种之一，其本身又带有愉快的油青气息，可以与许多花香香料配伍使用，可使其香味更佳。除了作为日用香精广泛用于化妆品、香皂、香水等领域，α-己基肉桂醛还可以微量用于食品，作为蜜香和果香香精。

目前，α-己基肉桂醛的主要合成方法是苯甲醛和正辛醛二者缩合反应制备。原料苯甲醛主要由甲苯氧化副产，甲苯氧化主产物是苯甲酸，副产少量苯甲醛，价格比较昂贵；另外一种方法是甲苯二氯化、水解得到苯甲醛，但是这种方法得到的苯甲醛残留卤素，因而气味不佳，难以用作香料产品中。另外一个原料正辛醛，目前基本由正辛醇氧化或脱氢得到；正辛醇价格更加昂贵，主要是其来源受限，目前的主要从天然脂肪醇分离得到，天然脂肪醇中正辛醇的含量不足10％，分离纯化过程繁琐，得到的正辛醇产量也不高。

苯甲醛和正辛醛交叉缩合反应是合成α-己基肉桂醛最常用的方法，有文献报道用氢氧化钾作为催化剂，乙醇作为溶剂，进行苯甲醛和正辛醛的缩合反应，收率仅有60％左右，收率差的主要原因是苯甲醛在碱作用下，发生Cannizzaro反应，歧化生成苯甲酸和苯甲醇(实用合成香料，上海科学技术出版社，1991)。

周奇志等人用PEG400作为相转移催化剂，促进缩合反应进行，他们降低了PEG400用量，优化了投料比、滴加速度和反应后处理工艺，使得α-己基肉桂醛的收率达到了83％(以正辛醛计)(山东化工,1996,2,14.)。刘英等人同样采用PEG400和氢氧化钾作为催化剂，乙醇为溶剂，在苯甲醛过量的情况下，以86％的收率得到α-己基肉桂醛(精细石油化工,1996,6,26.)。官仕龙等人采用碳酸钾作为催化剂，N,N-二甲基甲酰胺为助催化剂，苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂，进行了一系列苯甲醛和脂肪醛的缩合反应，其中苯甲醛和正辛醛缩合以83％的收率得到α-己基肉桂醛(日用化学工业,2006,36,62.)。易封萍等人采用固体氢氧化钠作为催化剂，PEG400为相转移催化剂，甲醇和水作为反应溶剂，进行苯甲醛和正辛醛的缩合反应，在完成催化剂用量、投料比、反应温度和时间等因素的优化后，以78％的收率得到α-己基肉桂醛(化学世界,2014,12,743.)。

目前α-己基肉桂醛的主要合成方法是苯甲醛和正辛醛缩合，由于二者价格都比较昂贵，尤其是正辛醛，造成产品α-己基肉桂醛成本较高，难以降低。苯甲醛和正辛醛缩合反应一般使用碱作为催化剂，在碱作用下苯甲醛容易发生Cannizzaro副反应，降低了产品α-己基肉桂醛的收率；虽然目前人们对该合成路线液做了很多改进，例如加入相转移催化剂、加入助催化剂，但是目前α-己基肉桂醛收率也一般低于90％。

综上所述，鉴于α-己基肉桂醛的广泛应用，其合成路线比较单一，收率不十分理想，因此目前需要发展新颖的合成路线，能以廉价易得的原料为起始物，简便、高收率的合成α-己基肉桂醛。

发明内容

本发明的目的在于提供一种以苯丙醛和正己醛为原料，通过缩合、临氢异构反应合成α-己基肉桂醛的方法，该方法原料廉价、产品收率高。

为实现上述目的和达到上述技术效果，本发明采用如下技术方案：

一种由苯丙醛和正己醛制备α-己基肉桂醛的方法，所述方法包含：

S1：苯丙醛和正己醛交叉缩合得到2-苄基2-辛烯醛中间体；