[发明专利]一种非金属催化的不对称碳氢键氧化制备手性碳氢键氧化产物的方法在审
申请号: | 202110257526.8 | 申请日: | 2021-03-09 |
公开(公告)号: | CN115043810A | 公开(公告)日: | 2022-09-13 |
发明(设计)人: | 陆展;郭启航 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C07D317/36 | 分类号: | C07D317/36;C07D409/04;C07D317/46;C07D263/22;C07D307/33;C07D333/54 |
代理公司: | 杭州新标知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 33359 | 代理人: | 王晓普 |
地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 非金属 催化 不对称 碳氢 氧化 制备 手性 产物 方法 | ||
1.一种非金属催化的不对称碳氢键氧化制备手性碳氢键氧化产物的方法,其特征在于所述方法为:以式Ⅰ所示的酰胺类化合物为原料,在可见光源下,有机染料为光催化剂,手性双齿化合物为手性添加剂,在有机碱的作用下,反应制得式Ⅱ所示的手性碳氢键氧化产物;
式Ⅱ中,*代表手性碳原子;
式Ⅰ和式Ⅱ中,R1为C1~C12的烷基、C3~C12的环烷基或环烯基、C6~C20的芳基或C4~C12的含N、O、S的杂环芳基;
R2、R3、R4任选自氢、C1~C12的烷基、C6~C20的芳基或C4~C12的含N、O、S的杂环芳基;
R1、R2是不同的取代基;
所述R1、R2、R3、R4中,所述C1~C12的的烷基上的H不被取代或被1个以上的取代基A取代,所述取代基A为C1~C6的烷氧基、C1~C6的硅氧基、C1-C4氟烷氧基、卤素、羟基、C1~C3的醛基、C1~C3的羧基、氨基、C1~C3的酯基、酰胺基、苯基或萘基;
所述R1、R2、R3中,所述C3~C12的环烷基或环烯基、C6~C20的芳基或C4~C12的含N、O、S的杂环芳基上的H不被取代或被一个以上的取代基B取代,所述取代基B为C1~C6的烷基、C1~C6的烷氧基、C1~C6的硅氧基、C1-C4氟烷基、C1-C4氟烷氧基、卤素、羟基、C1~C3的醛基、C1~C3的羧基、氨基、C1~C3的酯基、酰胺基、苯基或萘基;
或R1、R3连接成环,形成C5~C8的环烷基;
X任选自CR5R6、NR7或O原子;所述R5、R6各自独立为H、C1~C6的烷基或苯基;所述R7为H、C1~C6的烷基或苯基;
所述式Ⅰ中的保护基Pg为苯甲酰基、对三氟甲基苯甲酰基、3,5-二三氟甲基苯甲酰基、对甲苯磺酰基或乙酰基。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述R1为C1~C6的烷基、C3~C6的环烷基或环烯基、苯基、萘基、噻吩基、吡啶基或苯基上有1~3个取代基B的取代苯基;所述取代苯基上的取代基B为C1~C6的烷基、C1~C6的烷氧基、C1~C6的硅氧基、C1-C4氟烷基、C1-C4氟烷氧基或卤素;所述R2、R3、R4为氢、C1~C6的烷基、苯基或萘基;或R1、R3连接成环,形成环己烷基。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述R5、R6均为H;所述R7为H或苯基;所述式Ⅰ中的保护基Pg为对三氟甲基苯甲酰基。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述有机染料为中性红、DPZ或孟加拉玫瑰红。
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