[发明专利]一种聚酯类树枝状聚合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 202110227412.9 | 申请日: | 2021-03-01 |
公开(公告)号: | CN114989438B | 公开(公告)日: | 2023-10-24 |
发明(设计)人: | 杨小华;王琳;李舟军;林永学;金军斌;钱晓琳;赵素丽 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油工程技术研究院 |
主分类号: | C08G83/00 | 分类号: | C08G83/00;C09K8/035;C09K8/508;C09K8/88 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;雷月 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 聚酯 树枝 聚合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种聚酯类树枝状聚合物的制备方法,其特征在于,所述聚酯类树枝状聚合物由端羟基树枝状聚酯与烯基单体聚合得到;
所述端羟基树枝状聚酯由含两个以上端羟基的化合物与含两个以上端羟基的羧酸进行酯化反应得到;或者,
所述端羟基树枝状聚酯由含两个以上端羟基的化合物与含两个以上端羟基的羧酸酯进行酯交换反应得到。
2.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,所述烯基单体选自阴离子单体、阳离子单体和非离子单体;优选地,所述非离子单体包括丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺和N-乙烯基-2-吡咯烷酮;优选地,所述阴离子单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-丙烯酰氧基-2-甲基丙磺酸;优选地,所述阳离子单体包括二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵。
3.根据权利要求1-2任一项所述制备方法,其特征在于,选择两种或两种以上烯基单体与端羟基树枝状聚酯进行聚合;和/或,端羟基树枝状聚酯与烯基单体的质量比为1:10~1:100。
4.根据权利要求1-3任一项所述制备方法,其特征在于,以所述含两个以上端羟基的化合物为核,进行酯化或者酯交换反应后得到代数为1-5代的端羟基树枝状聚酯;优选地,所述含两个以上端羟基的化合物中端羟基的数量为三个、四个或六个;优选地,所述含两个以上端羟基的羧酸为含两个以上端羟基的一元羧酸;优选地,所述含两个以上端羟基的羧酸酯为含两个以上端羟基的一元羧酸酯。
5.根据权利要求1-4任一项所述制备方法,其特征在于,含多个端羟基的化合物为季戊四醇、双季戊四醇、三羟甲基丙烷中的一种;和/或,所述含多个端羟基的羧酸为2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸的一种;和/或,所述含多个端羟基的羧酸酯为2,2-二羟甲基丙酸甲酯、2,2-二羟甲基丙酸乙酯、2,2-二羟甲基丙酸丙酯、2,2-二羟甲基丙酸丁酯、2,2-二羟甲基丁酸甲酯、2,2-二羟甲基丁酸乙酯、2,2-二羟甲基丁酸丙酯、2,2-二羟甲基丁酸丁酯、N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯、N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸乙酯、N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸丁酯中的一种。
6.根据权利要求1-5任一项所述制备方法,其特征在于,所述端羟基树枝状聚酯的制备方法中,以三氟甲磺酸和/或对甲苯磺酸为催化剂,在130~150℃、保护气氛下反应2~5小时,减压蒸除生成的低分子化合物。
7.根据权利要求1-6任一项所述制备方法,其特征在于,端羟基树枝状聚酯与烯基单体的聚合反应在水溶液中进行;引发聚合的方式包括引发剂引发聚合、紫外光引发聚合以及微波引发聚合;优选地,所述引发剂引发聚合中,引发剂为四价铈盐,包括硝酸铈铵、硫酸铈铵、磷酸铈铵或硫酸高铈。
8.根据权利要求1-7任一项所述制备方法,其特征在于,所述聚酯类树枝状聚合物的制备方法中,在反应器中加入去离子水、端羟基树枝状聚酯、烯基单体,用碱液调节pH值在5~9,无氧条件下,升温至30~60℃进行引发,并保持温度反应2~20小时,停止反应,将反应器内温度降至室温,得粘稠溶液,经干燥、粉碎即得聚酯类树枝状聚合物。
9.权利要求1-8任一项所述制备方法得到的聚酯类树枝状聚合物。
10.权利要求9所述的聚酯类树枝状聚合物在钻井液封堵、降滤失方面的应用。
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