[发明专利]一种氢甲酰化反应配体,氢甲酰化催化剂及二元醇的制备方法有效

专利信息
申请号: 202110225193.0 申请日: 2021-03-01
公开(公告)号: CN112979703B 公开(公告)日: 2022-08-05
发明(设计)人: 许振成;刘超;黄少峰;任亚鹏;王加琦;黎源 申请(专利权)人: 万华化学集团股份有限公司
主分类号: C07F9/6512 分类号: C07F9/6512;C07F9/6558;B01J31/24;C07C29/00;C07C31/20
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 264006 山东省*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 氢甲酰化 反应 催化剂 二元 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种氢甲酰化反应配体,其结构式如式I:

式I中:R1、R2为苯基、噻吩基、吡咯基中的一种;R2与R1相同或不同。

2.根据权利要求1所述的氢甲酰化反应配体,其特征在于,所述氢甲酰化反应配体选自以下结构式

3.一种制备权利要求1所述的氢甲酰化反应配体的方法,包括以下步骤:

(1)将2,6-二溴吡嗪与氯代膦R1R2PCl发生偶联反应生成中间体IV,结构如下:

(2)中间体IV与二氧化碳反应生成中间体V,结构如下:

(3)中间体V与胍进行酰胺化反应得到式I配体。

4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中,2,6-二溴吡嗪与氯代膦的摩尔比为1:(1.0-3.0);和/或,所述步骤(1)在正丁基锂的催化下进行,所述正丁基锂与2,6-二溴吡嗪的摩尔比为(1.0-3.0):1。

5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中,2,6-二溴吡嗪与氯代膦的摩尔比为1:(1.0-1.5);和/或,所述步骤(1)在正丁基锂的催化下进行,所述正丁基锂与2,6-二溴吡嗪的摩尔比为(1.0-1.5):1。

6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)在正丁基锂的催化下进行,所述中间体IV与正丁基锂的摩尔比为1:(1.0-3.0)。

7.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)在正丁基锂的催化下进行,所述中间体IV与正丁基锂的摩尔比为1:(1.0-1.5)。

8.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述步骤(3)中,中间体V与胍的摩尔比为1:(1.0-3.0)。

9.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述步骤(3)中,中间体V与胍的摩尔比为1:(1.0-1.5)。

10.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述步骤(3)在缩合剂的存在下进行,所述缩合剂为苯并三氮唑-1-基氧基三(二甲基氨基)磷鎓六氟磷酸盐和三乙胺,其中苯并三氮唑-1-基氧基三(二甲基氨基)磷鎓六氟磷酸盐的加入量为中间体V摩尔量的(1.0-3.0)倍;三乙胺的加入量为中间体V摩尔量的(1.0-3.0)倍。

11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述苯并三氮唑-1-基氧基三(二甲基氨基)磷鎓六氟磷酸盐的加入量为中间体V摩尔量的(1.0-1.5)倍;三乙胺的加入量为中间体V摩尔量的(1.0-1.5)倍。

12.一种氢甲酰化催化剂,包括权利要求1或2所述的氢甲酰化反应配体或权利要求3-11任一项所述的方法制备的氢甲酰化反应配体和过渡金属化合物;所述过渡金属化合物选自Fe、Mn、Pt、Pd、Rh、Ru、Ir、Co的盐中的一种或多种。

13.根据权利要求12所述的氢甲酰化催化剂,其特征在于,所述过渡金属化合物选自醋酸铑、辛酸铑、乙酰丙酮铑、乙酰丙酮羰基铑、二羰基乙酰丙酮铑、三苯基膦乙酰丙酮铑、醋酸钴、辛酸钴、乙酰丙酮钴、三苯基膦乙酰丙酮钴中的一种或多种。

14.一种二元醇的制备方法,包括以下步骤:在权利要求12所述的氢甲酰化催化剂的存在下,不饱和脂肪酸氢甲酰化反应制备二元醇。

15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,所述不饱和脂肪酸为C3-C10直链或支链单烯不饱和酸。

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