[发明专利]己内酰胺的精制方法

说明书

本发明涉及己内酰胺生产领域，公开了一种己内酰胺的精制方法，该方法包括以下步骤：(1)将环己酮肟经贝克曼重排反应得到的反应混合物除去部分反应溶剂，得到己内酰胺粗产品；以所述己内酰胺粗产品的总重量为基准，所述己内酰胺粗产品中反应溶剂的含量为5‑15重量％；(2)将步骤(1)中得到的己内酰胺粗产品与结晶溶剂混合，然后进行结晶，得到结晶晶体；(3)将结晶晶体进行加氢反应；其中，所述反应溶剂为醇；所述结晶溶剂选自碳原子数为6‑12的饱和烃。该方法不仅可以得到优级品己内酰胺，而且流程更短，更加经济，本发明仅需要脱除部分反应溶剂且省掉脱水、脱轻和脱重的步骤，工艺流程大大简化，易于工业实施。

技术领域

本发明涉及己内酰胺生产领域，具体涉及一种己内酰胺的精制方法。

背景技术

己内酰胺是合成纤维和合成树脂的重要原料之一，主要用于制造聚酰胺纤维(尼龙6)、树脂和薄膜等。已知的己内酰胺生产方法包括采用发烟硫酸作为催化剂的环己酮肟液相贝克曼重排法、以固体沸石为催化剂的环己酮肟气相贝克曼重排法以及废弃聚合物解聚等方法。固体酸催化剂上的环己酮肟气相贝克曼重排反应是实现己内酰胺无硫铵化的新工艺，具有无设备腐蚀、无环境污染等问题，产物的分离提纯也将大大简化，因此无硫铵的气相贝克曼重排反应新工艺受到业内人士的极大关注。

然而，这些方法得到的己内酰胺含有多种杂质。众所周知，己内酰胺是被用于制备聚酰胺的原料，用于制备聚酰胺并进一步制造合成纤维和合成树脂的己内酰胺产品要求具有很高的质量，μg/g级的杂质都会影响后续己内酰胺的聚合反应，不易形成长丝。因此，要采用各种分离提纯的方法得到粗己内酰胺，然后采用各种精制的方法最终制到高纯度的己内酰胺，这样高纯度的己内酰胺才能用于制造合成纤维、合成树脂和薄膜等产品。已知的气相重排产物己内酰胺纯化包括精馏、结晶、氢化等方法。

CN101429148A中公开了一种ε-己内酰胺的生产方法，该ε-己内酰胺的生产方法先后通过脱除溶剂、脱水、脱轻杂质、脱重杂质，得到一定纯度的ε-己内酰胺，再通过重结晶对ε-己内酰胺进行进一步的纯化，再通过加氢后回收得到的高纯度的ε-己内酰胺。该生产方法的制备步骤多，工艺繁琐。

CN102875468A中公开了一种己内酰胺粗产品分离回收己内酰胺的方法，其特征在于，脱溶剂后的己内酰胺粗产品经脱水、脱轻质副产物后，进入脱重塔中分馏脱除较重副产物，脱重塔在绝对压力为0-0.5bar、塔釜温度为100-200℃的条件下操作，塔顶得到己内酰胺产品，塔釜出料为含有己内酰胺的较重副产物，将塔底出料引入强制蒸发单元，在较低温度下将己内酰胺蒸发出来，蒸发后的气相经冷凝后返回脱重塔中，蒸发后的残留液相为较重副产物，排出装置。该工艺同样需要经过脱除溶剂、脱水、脱轻杂质、脱重杂质的步骤。

CN109721520A和CN109721537A中公开了一种己内酰胺粗产品分离回收己内酰胺的方法，其特征在于，脱溶剂后的己内酰胺粗产品经脱水、脱轻质副产物后，直接进行结晶，结晶后的产品进行加氢反应，最终可以得到质量合格的优等品己内酰胺。此专利申请虽然相比于CN101429148A和CN102875468A省略了脱重杂质的步骤，缩短了流程，去除了能耗高的脱重杂质塔，但是其脱轻杂质(轻质副产物)需要在比较严苛的情况下进行，经济性有待进一步的提高。

以上方法在结晶精制前均要脱除沸点比己内酰胺低的杂质，上述工艺虽然在一定程度上提高了产品收率和质量，但如上所述，上述工艺流程长，均需要经过脱除全部溶剂、脱水和脱除轻杂质，部分工艺还需要再进一步脱除重杂质，具有工艺流程长，能耗高等缺点，还需要进一步缩短精制流程，提升精制工艺的经济性。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的精制流程长(需要在结晶前脱除全部反应溶剂、脱水和脱除轻杂质)，经济性差的缺陷，而提供一种己内酰胺的精制方法，本发明提供的方法不仅可以得到优级品己内酰胺，而且流程更短，更加经济，本发明仅需要脱除部分反应溶剂且省掉脱水、脱轻和脱重的步骤，工艺流程大大简化，易于工业实施。