[发明专利]含杂多酸脱硝催化剂及其制备方法与应用在审
| 申请号: | 202110177626.X | 申请日: | 2021-02-09 |
| 公开(公告)号: | CN112958153A | 公开(公告)日: | 2021-06-15 |
| 发明(设计)人: | 马子然 | 申请(专利权)人: | 国家能源投资集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究院 |
| 主分类号: | B01J31/16 | 分类号: | B01J31/16;B01J31/18;B01D53/86;B01D53/56 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘依云;刘亭亭 |
| 地址: | 100011 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 杂多 酸脱硝 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含杂多酸脱硝催化剂,其特征在于,该脱硝催化剂含有杂多酸、活性组分和改性助剂;
所述杂多酸为keggin笼型结构,所述杂多酸中的杂原子选自磷原子、锑原子、锡原子中的至少一种;所述杂多酸中的多原子选自钼原子、钨原子、铌原子、钽原子中的至少一种;
所述活性组分含有钒元素、铁元素、锰元素和铜元素中的至少一种;
所述改性助剂含有铈元素、镧元素、镨元素和铒元素中的至少一种;
在所述脱硝催化剂中,所述杂原子、所述多原子、所述活性组分、所述改性助剂的重量比为0.1-5:0.5-10:0.1-5:1-10,所述杂原子、所述多原子、所述活性组分和所述改性助剂的重量均以所含金属元素的氧化物计。
2.根据权利要求1所述的含杂多酸脱硝催化剂,其中,所述杂原子、所述多原子、所述活性组分、所述改性助剂的重量比为0.5-2:1-6:0.5-3:3-5,所述杂原子、所述多原子、所述活性组分和所述改性助剂的重量均以所含金属元素的氧化物计。
3.根据权利要求1或2所述的含杂多酸脱硝催化剂,其中,所述活性组分和所述改性助剂的重量比为1:1-2,所述活性组分和所述改性助剂的重量均以所含金属元素的氧化物计;
优选地,所述活性组分含有钒元素、铁元素、锰元素和铜元素中的至少两种;
优选地,所述活性组分含有钒元素和锰元素,且钒元素和锰元素的摩尔比为1:0.2-7;
优选地,所述脱硝催化剂具有笼型多孔结构;
优选地,所述脱硝催化剂的比表面积为5-20m2·g-1,平均孔径为10-20nm,堆密度为0.7-1.3g/cm3。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的含杂多酸脱硝催化剂,其中,所述杂原子为锑原子和/或锡原子,所述多原子选自钼原子、钨原子、铌原子和钽原子中的至少一种;
优选地,所述杂多酸选自锑钼酸、锑铌酸、锑钽酸、锑钨酸、锡钼酸、锡铌酸、锡钨酸和锡钽酸中的至少一种;
优选地,所述杂多酸的酸性为1-2mmol/g,比表面积为5-20m2·g-1,平均孔径为10-20nm。
5.一种制备含杂多酸脱硝催化剂的方法,其特征在于,该方法包括:
(1)将含有元素A的溶液I与含有元素B的溶液II进行第一混合,得到溶液III,所述元素A选自锑元素、磷元素、锡元素中的至少一种,所述元素B选自钨元素、钼元素、铌元素、钽元素中的至少一种;
(2)将所述溶液III与四烷基氢氧化铵溶液进行第二混合,得到溶液IV;
(3)将所述溶液IV与过渡金属硫酸盐溶液进行第三混合,得到含有杂多酸的溶液V;
(4)将所述溶液V、含有元素C的化合物I和含有元素D的化合物II进行第四混合,得到粉料,所述元素C选自钒元素、铁元素、锰元素和铜元素中的至少一种;所述元素D选自铈元素、镧元素、镨元素和铒元素中的至少一种;
(5)将所述粉料依次进行干燥和焙烧,得到脱硝催化剂;
所述溶液I、溶液II、所述化合物I和所述化合物II的用量使得到的脱硝催化剂中,以金属氧化物计,元素A、元素B、元素C和元素D的含量重量比为0.1-5:0.5-10:0.1-5:1-10。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述第一混合的条件包括:温度为30-80℃;
优选地,在步骤(2)中,所述第二混合的条件包括:温度为50-60℃,时间为30-60min;
优选地,在步骤(3)中,所述第三混合的条件包括:温度为50-60℃,时间为30-60min;
优选地,在步骤(4)中,所述第四混合的条件包括:在旋转蒸发的条件下进行,温度为70-90℃。
7.根据权利要求5或6所述的方法,其中,在步骤(5)中,所述干燥的条件包括:干燥温度为85-95℃,干燥时间为3-12h;
优选地,在步骤(5)中,所述焙烧的条件包括:焙烧温度为200-250℃,焙烧时间为2-5h。
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