[发明专利]一种水体中乙蒜素的固相萃取气相色谱测定方法

说明书

本发明属于水体环境监测技术领域，具体涉及一种水体中乙蒜素的固相萃取气相色谱测定方法，包括以下步骤：调节待测水样为酸性水样，加入掩蔽剂混匀；加入萃取溶剂振荡萃取，重复萃取合并萃取溶液，向其中加入干燥剂至干燥剂呈散状为止，过滤浓缩，待净化；将待净化的萃取浓缩液转移至活化后的净化柱中，洗脱，合并收集所有洗脱液后浓缩，得到待测样品；气相色谱检测，定量。该方法以盐酸羟胺为掩蔽剂，以二氯甲烷+正己烷(6+1)的混合溶液为水样中乙蒜素的萃取溶剂和洗脱溶剂，利用不同极性的二根毛细管色谱柱进行分离，双ECD检测器定性并定量；采用该固相萃取气相色谱法测定水体中乙蒜素的残留量，方法准确，简单可靠。

技术领域

本发明属于水体环境监测技术领域，具体涉及一种水体中乙蒜素的固相萃取气相色谱测定方法。

背景技术

乙蒜素是我国自主研制成功的有机硫类杀菌剂，其作用机理是分子结构中的基团与菌体分子中含-SH基的物质反应，从而抑制菌体正常代谢，主要用于水稻、黄瓜、棉花、油菜等作物防治枯萎病、霜霉病、角斑病等病害。乙蒜素是高效无公害广谱仿生杀菌剂，兼具植物生长调节作用，能促进萌芽、提高发芽率、增加产量和改善品质，是复配杀菌剂农药的首选原料。乙蒜素在常温及酸性条件下稳定，遇铁和强碱易分解。

目前有关乙蒜素的检测方法研究的很少，尤其是关于生态环境水质中乙蒜素的测定方法，国内外至今没有标准方法。而对于基质比较复杂的废水样品，萃取提取液若不净化，会造成测定结果偏高或假阳性，因此有必要研究一种针对水体中乙蒜素含量的测定方法。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术中存在的上述问题，提出了一种水体中乙蒜素的固相萃取气相色谱测定方法，该方法以盐酸羟胺为掩蔽剂，采用弗罗里硅土固相萃取柱，以二氯甲烷+正己烷(6+1)的混合溶液为水样中乙蒜素的萃取溶剂和洗脱溶剂，利用不同极性的二根毛细管色谱柱进行分离，双ECD检测器定性并定量；采用该固相萃取气相色谱法测定水体中乙蒜素的残留量，方法准确，简单可靠。

本发明的技术方案是：

乙蒜素在酸性条件下稳定，在碱性条件下或遇铁分解，发明人详细研究了测定水体中乙蒜素的分析条件，发现乙蒜素在碱性条件下完全分解；随着三价铁含量的增加，乙蒜素的测定回收率是逐渐降低的。实际测定中，当氯化铁含量增加时，乙蒜素的测定回收率迅速降低，氯化铁含量越高，乙蒜素几乎分解。为此本发明提供了一种水体中乙蒜素的固相萃取气相色谱测定方法，包括以下步骤：

(1)样品前处理，调节待测水样的pH至2～3，向酸性水样中加入掩蔽剂混匀；加入萃取溶剂振荡萃取一定时间，静置得萃取溶液，重复萃取几次后合并萃取溶液，向其中加入干燥剂至干燥剂呈散状为止，放置一段时间后过滤浓缩，待净化；

(2)将步骤(1)中待净化的萃取浓缩液转移至活化后的净化柱中，采用洗脱溶剂洗脱，合并收集所有洗脱液后浓缩，得到待测样品；

(3)对步骤(2)中的待测样品进行气相色谱检测，以标准曲线外标法对待测水体样品中乙蒜素进行定量。

进一步的，所述步骤(1)中采用盐酸溶液调节待测水样的pH；掩蔽剂为能够将三价铁还原为二价铁的试剂，优选盐酸羟胺，掩蔽剂的加入量由水样中铁含量决定；干燥剂选用无水硫酸钠，萃取溶剂为二氯甲烷和正己烷的混合溶液。

如果样品体系中存在三价铁，乙蒜素遇三价铁易分解，导致回收率很低；而二价铁对测定乙蒜素的含量影响不大；因此，选择向样品中加入掩蔽剂，在酸性条件下能把三价铁还原成二价铁，以除去样品中的三价铁。

进一步的，所述步骤(1)中采用1+1盐酸溶液调节待测水样的pH；萃取溶剂为二氯甲烷和正己烷(6+1)的混合溶液，振荡萃取时间为2～6min，优选3min；萃取次数为2～3次；静置时间为8～12min，优选10min；放置时间为25～35min，优选30min。