[发明专利]一种土壤中乙蒜素的固相萃取气相色谱测定方法

说明书

本发明属于环境监测技术领域，具体涉及一种土壤中乙蒜素的固相萃取气相色谱测定方法，包括以下步骤：调节待测土壤样品pH至2～3，向酸性土壤中加入一定量的掩蔽剂混匀，再加入干燥剂混匀至土壤样品呈松散状；加入提取溶剂进行振荡提取，合并提取溶液，过滤浓缩，待净化；将提取浓缩液转移至活化后的净化柱中，采用洗脱溶剂洗脱，合并收集所有洗脱液后浓缩，得到待测样品；对待测样品进行气相色谱检测。该方法以盐酸羟胺为掩蔽剂，采用弗罗里硅土固相萃取柱，以二氯甲烷+正己烷(6+1)的混合溶液为土壤样品中乙蒜素的提取溶剂和洗脱溶剂，利用不同极性的二根毛细管色谱柱进行分离，双ECD检测器定性并定量；方法准确，简单可靠。

技术领域

本发明属于环境监测技术领域，具体涉及一种土壤中乙蒜素的固相萃取气相色谱测定方法。

背景技术

乙蒜素是我国自主研制成功的有机硫类杀菌剂，其作用机理是分子结构中的基团与菌体分子中含-SH基的物质反应，从而抑制菌体正常代谢，主要用于水稻、黄瓜、棉花、油菜等作物防治枯萎病、霜霉病、角斑病等病害。乙蒜素是高效无公害广谱仿生杀菌剂，兼具植物生长调节作用，能促进萌芽、提高发芽率、增加产量和改善品质，是复配杀菌剂农药的首选原料。乙蒜素又称“乙基硫代磺酸乙酯”，“抗菌剂402”，分子式为C₄H₁₀O₂S₂，挥发性强，有强腐蚀性。纯品为无色油状透明液体，加热至130～140℃分解，易溶于乙醚、氯仿、乙醇、冰醋酸等有机溶剂，在室温水中溶解度为1.2％；工业品为微黄色油状透明液体，具有大蒜臭味。属于中等毒性，其急性口服LD50小鼠为80毫克/千克，大鼠为140毫克/千克，对家兔和豚鼠皮肤有刺激作用。

乙蒜素在常温及酸性条件下稳定，遇铁和强碱易分解。目前有研究人员研究乙蒜素在土壤和植物中的降解规律，如佘佳荣等用电子捕获检测器(ECD)-气相色谱法研究乙蒜素乳油在长沙、广州、山东、北京四地的黄瓜及土壤中的残留动态，研究得出，乙蒜素在黄瓜中半衰期分别为：广州3.47d，长沙1.37d，山东2.10d，北京3.18d；乙蒜素在土壤中半衰期分别为：广州3.34d，长沙2.46d，山东2.60，北京2.89d。另外，ZiLei Chen等用电子捕获检测器(ECD)-气相色谱法，以丙酮+石油醚(1+1)溶剂提取土壤中乙蒜素，用弗罗里硅土吸附剂净化，研究测定了乙蒜素在棉花生态环境中的动态变化，研究得出，乙蒜素在土壤和棉花植物中的半衰期分别为2.7d和5.2d。

有关乙蒜素的检测方法研究的很少，现有用气相色谱法和液相色谱法测定乙蒜素的原药，如李敏用HPLC法测定蒜米中大蒜素和乙蒜素含量。但是，关于生态环境土壤中乙蒜素的测定，国内外至今没有标准方法，因此有必要研究土壤中乙蒜素含量的测定方法。目前已知的土壤中乙蒜素含量的测定方法研究中，王海萍在稻田水、土壤和稻米中乙蒜素的残留[J].农药，2009，48(3)：206～207一文中，以二氯甲烷于30℃下恒温振荡1h，提取稻田土壤中的乙蒜素残留量，气相色谱法ECD检测器测定；但该方法进行土壤样品分析时，气相色谱分离时间很短，乙蒜素在不到5分钟就分离出，且乙蒜素标准和样品保留时间差别很大，而且土壤样品是没有净化的，结果易有假阳性。另外，对于基质比较复杂的土壤样品，提取液若不净化，会造成测定结果偏高或假阳性。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术中存在的上述问题，提出了一种土壤中乙蒜素的固相萃取气相色谱测定方法，该方法以盐酸羟胺为掩蔽剂，采用弗罗里硅土固相萃取柱，以二氯甲烷+正己烷(6+1)的混合溶液为土壤样品中乙蒜素的提取溶剂和洗脱溶剂，利用不同极性的二根毛细管色谱柱进行分离，双ECD检测器定性并定量；采用该固相萃取气相色谱法测定土壤中乙蒜素的残留量，方法准确，简单可靠。

本发明的技术方案是：