[发明专利]一种联苯类化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种联苯类化合物的制备方法。将溴代芳烃、芳基硼酸、碳酸钠、乙醇水混合溶剂和功能化磁性配合物置于反应器中，在25~80℃下搅拌反应1~8小时，发生Suzuki‑Miyaura偶联反应即可得到联苯类化合物，通过外磁场即可方便分离回收催化剂。本发明催化效率高、催化剂稳定性好，经济性好、操作简单、催化过程环境友好，后续处理可行性强，有利于大规模工业化生产。

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及功能化磁性配合物催化制备联苯类化合物的新方法。

背景技术

联苯类化合物是重要的化工原料，广泛应用于医药、染料、有机中间体和功能材料等化合物的生产(CN104193731A；CN111138301A；CN104592211A)。目前，国内外生产联苯类化合物的主要方法有卤代芳烃与有机硼类化合物的Suzuki-Miyaura反应法(S.Paul,M.M.Islam,S.M.Islam,RSC Adv.2015,5,42193-42221)，卤代芳烃与有机锡类化合物的Stille反应法(H.Huang,H.Jiang,K.Chen,H.Liu,J.Org.Chem.2009,74,5599-5602)、卤代芳烃与有机镁类化合物的Kumada反应法(X.Hua,J.M.Makdissi,R.J.Sullivan,S.G.Newman,Org.Lett.2016,18,5312-5315；CN106316745A)、芳基磺酸酯与有机金属化合物的偶联反应法(王婷，代祯，黄冲，黄晴菲，朱槿，王启卫,合成化学，2019,27,763-770)、卤代芳烃之间的Ullmann偶联反应等(Q.Wu,L.Wang,Synthesis,2008,2007-2012)。其中卤代芳烃与芳基硼酸类化合物的Suzuki-Miyaura反应法在此类化合物在制备中较为重要，通过钯等贵金属催化反应进行(G.Meng,M.Szostak,Org.Biomol.Chem.2016,14,5690-5707；S.Y.Yao,M.L.Cao,X.L.Zhang,RSC Adv.2020,10,42874-42882；M.Yamada,Y.Shio,T.Akiyama,T.Honma,Y.Ohki,N.Takahashi,K.Murai,M.Arisawa,Green Chem.2019,21,4541-4549；S.H.Ryu,S.J.Choi,J.H.Seon,B.Jo,S.M.Lee,H.J.Kim,Y.J.Ko,K.C.Ko,T.K.Ahn,S.U.Son,Catal.Sci.Technol.2020,10,5535-5543)，但这些方法存在一些不足，如催化剂昂贵、选择性差、催化剂与产物分离困难等。因此，卤代芳烃与芳基硼酸类化合物的Suzuki-Miyaura反应高选择性转化为联苯类化合物是一个极具挑战性的课题。

近年来，探索和发展有效、绿色环保、经济的催化Suzuki-Miyaura偶联制备联苯类化合物反应体系越来越受到关注。报道的新型催化剂如Ag@Cu₂O核-壳纳米催化剂(K.Sharma,M.Kumar,V.Bhalla,Chem.Commun.2015,51,12529-12532)、镍配合物催化剂等(M.Keyhaniyan,A.Shiri,H.Eshghi,A.Khojastehnezhad,New J.Chem.2018,42,19433-19441；A.R.Hajipour,P.Abolfathi,New J.Chem.2017,41,2386-2391)都能实现催化卤代芳烃与芳基硼酸类化合物的Suzuki-Miyaura偶联反应制备联苯类化合物，但是这些方法或多或少存在催化剂活性不高、反应条件苛刻、反应选择性差等问题。因此研究开发新型、有效、环境友好、经济的Suzuki-Miyaura偶联制备联苯类化合物的反应体系具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种联苯类化合物的制备方法，通过功能化磁性配合物催化溴代芳烃与芳基硼酸类化合物发生Suzuki-Miyaura偶联反应，制备联苯类化合物，反应过程操作简单、选择性好、产物收率高和纯度高，是一种高效、环境友好的新方法。